红外吸收光谱分析24培训讲学.ppt

第10章 红外吸收光谱分析法 Ultraviolet spectrometry, UV;主要内容 第一节 概述 第二节　红外吸收基本理论 第三节 红外吸收光谱仪 第四节　红外吸收光谱分析;第一节 概 述 红外光谱是根据物质对红外光的特征吸收建立起来的一种光谱分析方法。;二、红外光谱法特点 ⒈ 红外光谱不涉及分子的电子能级，主要是振动能级跃迁（当然还有转动能级的跃迁）。 2. 涉及绝大多数有机物；; IR UV 起源 分子振动能级伴随转动能级跃迁 分子外层价电子能级跃迁 适用 所有红外吸收的有机化合物 具n-π*跃迁有机化合物 具π-π*跃迁有机化合物 特征性 特征性强 简单、特征性不强 用途 鉴定化合物类别 定量 鉴定官能团 推测有机化合物共轭骨架 推测结构;三、红外光谱图表示方法 以透射比T％为纵坐标，以波长λ（ μm ）或波数1/λ（ σ，cm-1）为横坐标作图得到红外吸收光谱图。;从红外光谱图上得到的信息： 峰的数目：与分子中基团有关 峰的形状：宽窄；结构定性的辅助手段 峰的位置：结构定性的主要依据 峰的强度：高低，结构定性的辅助手段，可作为定量依据;第二节　　红外吸收基本理论 ;谐振子的振动频率（经典力学的计算方法） 根据虎克定律：;如果化学键相同，原子质量决定频率。 如：C－H， 2920 C－C， 1190 对于双原子分子（谐振子）的振动能量：要用量子力学来处理;注意： （1）对于双原子分子，其振动频率可以采用经典力学的方法计算，但振动的能量是量子化的，必须根据量子力学的方法处理。 （2）能级等间隔，都是hv。 （3）双原子分子（谐振子）的振动能级的跃迁选律（Vibrational Selection Rule）：Dn = ±1;2、非谐振子 实际上双原子分子不是理想的谐振子，原因有俩： （1）电子云的排斥，两个原子靠的越近，斥力越大； （2）两个原子之间的距离增大到一定程度后，分子解离。 因此双原子分子应该看成是非谐振子。从势能图上看区别！;讨论: （1）振动能级之间的能级差能量较小，分子在振动能级之间跃迁吸收红外光辐射； （2）从v=0跃迁至v＝1产生的吸收谱线称为基本谱带或基频峰； （3）从v＝0跃迁至v＝2产生的吸收谱带称为倍频峰，跃迁至v＝2称为第一倍频峰，v＝3称为第二倍频峰；倍频峰的频率不是基频峰的整数倍，而是略小。 （4）基频峰跃迁几率大，峰最强，倍频峰较弱;二、分子的振动方式 构成分子的原子不是静止不动的，原子在其平衡位置做相对运动，从而产生振动！原子与原子之间的相对运动无非有两种情况，即：键长发生变化（伸缩振动，Stretch），键角发生变化（弯曲振动，Bend） 1、对于双原子分子：没有弯曲振动，只有一个伸缩振动;伸缩振动：change in bond length 弯曲振动：change in bond angle 先看一下伸缩振动：也两种情况：对称和不对称伸缩 以亚甲基－CH2为例(动画);ns;再看一下弯曲振动：键角发生变化而键长不变 两类：面内弯曲振动;面外弯曲振动;三、分子的振动自由度 分子振动形式的多少称为振动的自由度，换句话说，振动自由度就是分子的独立的振动数目。 如何计算分子的振动自由度？ 1、如果一个分子有N个原子，在三维空间里（x,y,z)，每个原子的运动自由度为3，N个原子的总运动自由度（运动数目）＝3N。;2、分子在空间的运动形式有三种：平动，转动，振动 （1）平动：分子作为一个整体在空间平移。;（2）转动：分子在空间围绕一个通过其质心的轴转动。 对于线形分子：;对于非线形分子：;（3）振动 因此：对于有N个原子的分子来说，总的运动自由度＝平动自由度＋转动自由度＋振动自由度＝3N 振动自由度＝运动自由度－平动自由度－转动自由度 对于线性分子：振动自由度＝3N－5 对于非线性分子：振动自由度＝3N－6;例如： H2，双原子分子，3N－5＝1 H2O，三原子分子，非线性，3N－6＝3 （动画）;CO2,三原子分子，线性，3N－5＝4 (动画);