物理化学上热力学第一定律知识框架图总结.docVIP

热力学第一定律 各知识点架构纲目图如下： 状态变化 状态变化 及过程 溶解及混合 化学变化 相变化 单纯的pTV变化 恒容过程(V始=V终) 恒温过程(T始=T终=T环) 恒压过程(p始=p终=p环) 绝热过程(Q = 0) 节流过程(H = 0) 系统及 状态 环境：在系统以外与系统密切相关部分 系统：隔离系统；封闭系统；敞开系统 状态及 状态函数 状态：系统的所有物理性质和化学性质的综合体现 类型：广度量；强度量 特性：①改变值只与始、末态有关而与具体途径无关； ②不同状态间的改变值具有加和性。 即殊途同归， 值变相等；周而复始， 其值不变。 状态函数 (热力学性质) 热力学平衡：热平衡；力学平衡；相平衡；化学平衡 热(Q)：系统与环境间由于温差而交换的能量。是物质分子无序运动的结果。是过程量。 功(W)：除热以外的，在系统与环境间交换的所有其它形式的能量。是物质分子有序运动的结果，是过程量。 热力学能 (U)：又称为内能，是系统内部能量的总和。是状态函数，且为广度量，但绝对值不知道。 热力学第一定律数学表达式：△U=Q+W，在封闭系统，W非=0,恒容条件下，△U=QV 。 焓函数(H)：定义，H≡U+pV, 是状态函数，且为广度量，但绝对值不知道。在封闭系统，W非=0,恒压条件下，△H=Qp 。 热力学第 一定律及 焓函数 系统与环境 间交换能量 的计算(封闭 系统，W非=0) 简单的pTV变化 理想气体(IG)系统： 理想气体 恒温过程 焦尔实验：(1)结论：(?U/?V)T=0; (2)推论：UIG=f (T); HIG=g (T) △U=△H=0; W=-Q = (可逆) 恒容过程：W=0；QV=△U= 绝热过程：Q=0；△U= W 不可逆（恒外压）：nCV,m(T2-T1)=-p2(V2-V1) 可逆： Qp=△H=W=-p外(V2-V1)； △U=△H-p△V (常压下，凝聚相：W≈0；△U≈△H) 恒压过程： 节流膨胀：Q=0；△H=0；?J-T=(dT/dp)H =0 T不变(例如理想气体) 0致热 0 致冷 相变化 △U=△H-p△V Qp=△H; W=-p△V ≈0，△U≈△H (常压下凝聚态间相变化) =-nRT (气相视为IG) 相变焓与温度关系： 化学变化 摩尔反应焓的定义：△rHm=△rH/△? 恒压反应热与恒容反应热的关系：△rHm=△rUm+∑νB(g)RT 标准摩尔反应焓的计算： 反应进度定义、标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓的定义。 基希霍夫公式： 系统状态变化时，计算系统与环境间交换的能量