物理化学：相平衡.pptVIP

精馏原理：将液态混合物同时经多次部分气化和部分冷凝 部分冷凝时气相 部分气化时液相 3 2 1 0 x x x x ? ? ? 1 2 3 y y y ? ? ? ? → 易挥发组分纯 B → 难挥发组分纯 A 具有最高 ( 低 ) 恒沸点的二组分系统：精馏后只能得到一 个纯组分 + 恒沸混合物，不能同时得到两个纯组分 § 6-6 二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的 气 — 液平衡相图 1 ．部分互溶液体的相互溶解度 水 (A) — 苯酚 (B) 系统 共轭溶液：两个平衡共存的液层 MC —— 苯酚在水中的溶解度曲线 NC —— 水在苯酚中的溶解度曲线 C 点 —— 高临界会溶点或高会溶点： 当高于 C 点温度时，苯酚和水 可以按任意比例完全互溶 具有高会溶点的系统： 常见的还有水 — 苯胺，正己烷 — 硝基苯，水 — 正丁醇等 水 — 三乙基胺 18 ℃以下能以任意比例完全互溶 18 ℃以上却部分互溶 —— 具有低临界会溶点或低会溶点系统 水 — 烟碱 60.8 ℃以下完全互溶 208 ℃以上完全互溶 两温度之间部分互溶 —— 具有封闭式的溶解度曲线 —— 有两溶点：高会溶点 ( 在上 ) 和低会溶点 ( 在下 ) 苯 — 硫 163 ℃以下部分互溶 226 ℃以上部分互溶 两温度之间完全互溶 —— 有两会溶点：低会溶点位于高会溶点的上方 其 它 （ 1 ）气相组成介于两液相组成之间的系统 2 ．部分互溶系统的温度 — 组成图 水 (A) — 正丁醇 (B) 系统 P 、 Q 分别为水和正丁醇沸点 ML 1 、 NL 2 ：相互溶解度曲线 PL 1 、 QL 2 ：气液平衡的液相线 PG 、 QG ：气液平衡的气相线 L 1 GL 2 ：三相线 相区：分析 1 2 l l g ?? ? ? ? ??? ? 加热 冷却 三相线对应的温度－共沸温度 F = C – P +1=2 – 3+1=0 三 相 线 水 (A) — 正丁醇 (B) 系统 （组成不变、量变） a → d 加热过程分析： 刚离开： l 1 + g （ l 2 消失） 1 2 l l g ? ? a 点：两共轭液相（量、组成） b 点 刚到达： l 1 + l 2 c 点： d 点 液相消失 气相升温 l 1 、 g 两相的量及组成均变 l 1 、 l 2 两相的量及组成均变 压力足够大时的温度 — 组成图： p 足够大时：泡点 会溶点 相图分为两部分： 上：有最低恒沸点的气－液相图 下：二液体的相互溶解图 压力对液体的相互溶解度曲线 影响不大 水 (A) — 正丁醇 (B) 系统 （ 2 ）气相组成位于两液相组成的同一侧的系统 三相平衡时： 气相点位于三相线一端 1 2 l g l ?? ? ? ? ??? ? 加热 冷却 3 ．完全不互溶系统的温度 — 组成图 二组分完全不互溶 t 共 t A * t B * 共沸点 t 共 ： p 总 ＝ p 外 时温度 * * A B p p p ? ? A(l) B(l) g ?? ? ? ? ??? ? 加热 冷却 应用：水蒸气蒸馏——不溶于水的高沸点的液体和水一 起蒸馏，使两液体在低于水的沸点下共沸，以保证高沸 点液体不致因温度过高而分解，达到提纯的目的 第六章 相 平 衡 相平衡原理 ——化学化工生产中单元操作 ( 蒸馏、结晶等 ) 的理 论基础 ——在冶金、材料、采矿、地质等生产中也必不可少 相平衡研究内容： 表达相平衡系统的状态如何随其组成、温度、压力 等而变化 两种方法： 数学公式——如克拉佩龙方程、拉乌尔定律等等 相图——直观 本章主要介绍相律和一些基本的相图，以及如何由实验数 据绘制相图、如何应用相图等等。 § 6-1 相律 相律是 Gibbs 1876 年由热力学原理导出，用于确定 相平衡系统中能够独立改变的变量个数 相 — 系统中物理性质和化学性质完全相同的均匀部分 相数 — 系统内相的数目，用 P 表示 1. 基本概念 （ 1 ）相和相数 反应系统 有两个固相，一个气相，总相数 P = 3