电化学阻抗谱简介 EIS.ppt

电化学阻抗谱简介 (EIS) － Typical application examples in DSC and CIS solar cells 503 ， State Key Laboratory of Catalysis 马贵军 2007 年 11 月 20 日 Seminar 2 内容概要 ? 关于 EIS 方法 – 什么是 EIS 方法 ? – EIS 测量有哪些特点 ? – 哪些体系适合进行 EIS 测定 ? – 如何测量得到 EIS? – EIS 测量结果的有哪些表达形式 ? ? IS 在 DSC 和 CIS 电池中的应用举例 什么是 EIS? ? EIS ： Electrochemical Impedance Spectroscopy ? 别名：交流阻抗 (AC impedance) ? 定义：是一种以小振幅的正弦波电位 ( 或电流 ) 为扰动信号的电化学测量方法。 电极系统 角频率为 ? 正弦波信号 X 电流或者电位 电位或者电流 角频率为 ? 正弦波信号 Y 在一系列 ? 下测得的一组这种频响函数值就是电极系统的 EIS ，即 G( ? ) ～ ? 曹楚南、张鉴清著，《电化学阻抗谱导论》， 2002 年 Y = G( ? ) ? X G( ? ) 为阻抗或者导纳 EIS 测量有哪些特点 ? ? 以小幅值的正弦波对称的围绕稳定电位极化，不会引 起严重的瞬间浓度变化及表面变化。 ? 由于通过交变电流是在同一电极上交替地出现阳极过 程和阴极过程，即使测量信号长时间作用于电解池， 也不会导致极化现象的积累性发展。（准稳态方法） ? 速度较快的子过程的阻抗谱出现在比较高的频率域， 而速度较慢的子过程的阻抗谱则出现在比较低的频率 域，可据此判断子过程的数目及其动力学特征。 曹楚南、张鉴清著，《电化学阻抗谱导论》， 2002 年 哪些体系适合进行 EIS 测定 ? ? 因果性条件 – 当用一个正弦波的电位信号对电极系统进行扰动，要求 电极系统只对该电位信号进行响应。 ? 线性条件 – 只有当一个状态变量的变化足够小，才能将电极过程速 度的变化与该状态变量的关系近似作线性处理。 ? 稳定性条件 – 电极系统在受到扰动后时，其内部结构所发生的变化不 大，可以在受到小幅度扰动之后又回到原先的状态。 曹楚南、张鉴清著，《电化学阻抗谱导论》， 2002 年 如何测量得到 EIS? ? 装置简图 ? 相应的操作软件 Potentiostat (EG&G, M273) Lock-in amplifier (EG&G, M5210). EIS 测量结果的表达形式 ? Y = G( ? ) ? X G( ? ) 为阻抗或者导纳，总称阻纳。它是一个随频率变化的矢 量，用变量为 f 或其角频率为 ? 的复变函数表示，可记为： G( ? ) ＝ G ' ( ? ) ＋ jG '' ( ? ) 若 G 为阻抗，则有 Z( ? ) ＝ Z ' ( ? ) ＋ jZ '' ( ? ) 相位角 ? ＝ arctg(-Z '' /Z ' ) -Z '' ~Z ' 为阻抗复平面图，也称为 Nyquist 图； ? ~ log f ( 或 log ? ) log|Z| ~ log f ( 或 log ? ) Bode 图 EIS 测量结果典型示例 Nyquist R S ? * ? * Bode 特征频率 ? *=1/RC 时间常数 ? ＝ 1/ ? *=RC 表征界面电荷转移速度快慢 semicircle peak EIS 测量结果的分析方法 —— 等效电路 ? Typical example Rs R ct C H + + + - + - - - Metal Electrolyte Electrochemical system Normal equivalent circuit 10 ? 100 ? 100 ? F ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ ＋ － － － － － － 常相位角元件 Constant-Phase Element (CPE) Q 弥散效应：固体电极的电双层电容的频响特性与“纯电容