生物化学高等教育出版社教学案例.ppt

河南省太康县第一高级中学----乔纯杰;【竞赛基本要求】;【知识点击】; ;③哈沃斯式 在葡萄糖的环状结构式中，C– O– C键拉得很长，这是与实际情况不符合的。为了合理地表达单糖的环状结构，哈沃斯建议按下列规则将费歇尔投影式换写成哈沃斯式。 第一，所有费歇尔投影式中，连在手性碳原子右边的羟基在哈沃斯式中位于环平面的下方，反之，位于环平面上方的羟基相当于费歇尔投影式中连在手性碳原子左边的羟基。 第二，费歇尔投影式中D–型糖的羟甲基在哈沃斯式中应指向环???面的上方，L – 型糖的羟甲基则指向环平面的下方。将D – 葡萄糖由开链式转变成哈沃斯式时，只要糖分子中各个碳原子构型表达无误即可，这种透视式可以更形象地显示糖的环状立体结构。 ;（2）果糖的组成及结构 果糖的分子式也是C6H12O6，是葡萄糖的同分异构体。果糖是已酮糖，其结构式中C3、C4、C5的构型与葡萄糖相同。在果糖的投影式中，编号最大的手性碳原子上的羟基位于右边，故属于D–型糖，果糖具有左旋性，故称为D–（–）– 果糖。 与葡萄糖相似，D–果糖开链结构中的C5或C6上的羟基可以和酮基结合生成半缩酮，因而可以形成呋喃环或吡喃环两种环状结构的果糖。这些环状结构都有各自的α型和β型异构体。在水溶液中，D–果糖也可以由一种环状结构通过开链结构转变成另一种环状结构，形成互变平衡体系。因此，果糖也具有变旋光现象，达到平衡时，其比旋光度为 – 92度。;O;; H2;4、成脎反应 单糖具有醛或酮羰基，可与苯肼反应生成腙，在过量苯肼存在下，α– 羟基继续与苯肼作用生成不溶于水的黄色晶体，称为糖脎。;5成苷反应 单糖的半缩醛羟基较其它羟基活泼，在适当条件下可与醇或酚等含羟基的化合物失水，生成具有缩醛结构的化合物，称为糖苷。如在干燥的氯化氢气体催化下，D–葡萄糖与甲醇作用，失水生成甲基–D–吡喃葡萄糖苷。反应式如下：;（二）二糖 1、蔗糖 蔗糖是植物中分布最广的二糖，在甘蔗和甜菜中含量较高。纯的蔗糖为无色晶体，易溶于水，难溶于乙醇和乙醚中。蔗糖水溶液的比旋光度为 +66。5度。 蔗糖分子是由α – D –（+）– 吡喃葡萄糖的半缩醛羟基与β – D–（–）– 呋喃果糖的半缩酮羟基间失水生成的，单糖间以1，2 – 糖苷键连接。在蔗糖的分子中已无半缩醛羟基存在，不能转变为醛式，因此，蔗糖是一种非还原性二糖，没有变旋光现象，也不能形成糖脎，不能被氧化剂氧化。 2、麦芽糖 麦芽糖是由1分子α – D – 葡萄糖的半缩醛羟基和另1分子葡萄糖的C4羟基脱水形成的二糖。在麦芽糖的分子中还保留了一个半缩醛羟基，因此具有还原性，属于还原性二糖。能产生变旋光现象，能被氧化剂氧化，也能形成糖脎。;O ; ; 内盐分子中，既有带正电荷的部分，又有带负电荷的部分，所以又称两性离子。实验证明，在氨基酸晶体中，氨基酸并不是以分子的形式存在，而是以两性离子的形式存在。 ;2、与茚三酮反应 α– 氨基酸的水溶液与茚三酮水溶液加热，能发生显色反应，这是鉴别α – 氨基酸最灵敏、最简单的方法。 3、受热反应 α– 氨基酸受热后，2分子脱水生成环状交酰胺。开始加热时，2分子α – 氨基酸也可脱去1分子水生成二肽，但反应的主要产物是交酰胺。如果用盐酸或碱处理，生成的交酰胺，也可转变成二肽。 二肽分子中的 ─CONH─ 结构称为酰胺键或肽键。肽键是多肽和蛋白质分子中氨基酸之间相互连接的基本方式。β– 氨基酸受热时，氨基与α – 碳原子上的氢结合成氨而脱去，生成α，β – 不饱和酸。例如：γ–、δ – 氨基酸受热时，氨基上的1个氢原子与羧基上的羟基结合成水而脱去，生成较为稳定的五元环或六元环的内酰胺。当氨基酸分子中的氨基与羧基相隔5个或5个以上碳原子时，受热则发生分子间脱水，生成链状聚酰胺。如尼龙 – 6、尼龙 – 7等聚酰胺纤维，就是由相应的ω – 氨基酸脱水聚合制成的。;（二）多肽 由2个以上α – 氨基酸单位通过肽键互相连接起来的化合和物称为多肽。其通式为： RCHNH2–(CONHCHR)n–COOH 在多肽链中，保留有游离氨基的一端称为N端，保留有游离羧基的一端称为C端。习惯上把N端写在左边，C端写右边。 （三）蛋白质 蛋白质也是由氨基酸通过肽键连接而成的高分子化合物，也是多肽，人们通常把分子量低于10000的视为多肽，高于10000的称为蛋