第6章 络合滴定教学教案.ppt

第6章 配位滴定分析法（Complexometric Titration）;1、掌握配位平衡及其平衡常数的意义； 2、掌握EDTA与金属离子配合物条件稳定常数的计算； 3、理解配位滴定的基本原理、配位滴定的酸度控制、金属指示剂的选择以及终点误差； 4、理解混合离子分别滴定的方法； 5、掌握配位滴定的方式及应用。;p214：6，11，14，20，24;简单配合物的特点：;二、螯合物（多齿配合物）;;螯合剂的种类：;三、氨羧配位剂;乙二胺四乙酸（Ethylene Diamine Tetraacetic Acid, EDTA); 记为：H4Y。溶解度：0.02g/mol;EDTA的分析特性：;讨??： pH 主要存在形式 pH ? 1 H6Y2+ pH1.6~2.07 H4Y pH2.07~2.75 H3Y- pH2.75~6.42 H2Y2- pH6.24~10.34 HY3- pH?10.34 Y4- 实验时Na2H2Y? 2H2O通常为0.01mol/L，pH：;2、 配位能力强，且大多以1：1络合 配位原子：4(O)+2(N)=6 3、配合物的稳定性高：与金属离子能形成多个五元环。 4、配合物都是可溶性的； 5、配合物的颜色有规律： Mn+无色，则MY无色； Mn+有色，则MY有色，且颜色加深。; 6.2 配合物的离解平衡;稳定常数具有以下规律：;（二）MLn（1:n）型配合物1、配合物的逐级稳定常数Ki与累积稳定常数?i (cumulative stability constant);2、溶液中各级配合物的分布;;例： 在铜铵溶液中,当氨的平衡浓度为1.00? 10-3mol/L时,计算各种存在型体的分布系数(lg? 1~? 5: 4.31, 7.98, 11.02, 13.32, 12.86;平均配位数：表示金属离子配合物中配体的平均数;主反应——在EDTA的滴定中，EDTA与被测金属离子Mn+反应； 副反应——除了主反应外还存在其他的反应。 整个反应可表示为：;（一）EDTA的副反应及其副反应系数 1．EDTA在溶液中的存在形式 七种存在形式：;2．EDTA的副反应及副反应系数; 酸效应系数与分布系数呈倒数关系：;表： 不同pH值时的lgαY（H）;讨论：由上式和表中数据可见 ａ．酸效应系数随溶液酸度增加而增大，随溶液pH增大而减小； ｂ．αY（H）的数值越大，表示酸效应引起的副反应越严重； ｃ．通常[Y’ ][Y] ,αY（H） 1 ;当αY（H） =1时，表示总浓度[Y’]=[Y],说明酸效应不存在; ｄ．酸效应系数与分布系数为倒数关系α Y（H） =1/δ(Y4-) 由于酸效应的影响，EDTA与金属离子形成配合物的稳定常数不能反映不同pH条件下的实际情况，因而需要引入条件稳定常数。;2．EDTA的酸效应及酸效应系数;当体系中既有酸效应，又有共存离子效应时，滴定剂EDTA的总副反应系数?Y为;(二) 被测金属离子的副反应及副反应系数;根据物料平衡： [M’]=[M]+[MA]+[MA2]+…+[MAn] =[M](1+? 1[A]+? 2[A]2+…+? n[A]n) αM(A) = [M] / [M]= 1+? 1[A]+? 2[A]2+…+? n[A]n 例: 0.10mol/LAlF63-溶液中，当[F-]=0.010mol/L时，求溶液中游离Al3+的浓度（lg ? 1~ ? 6 ：6.15, 11.15, 15.00, 17.75, 19.36, 19.84) 解: αAl(F) = [Al] / [Al]= 1+? 1[F-]+? 2[F-]2+…+? 6[F-]6 =8.9? 109 [Al3+]=0.10/ 8.9? 109=1.1 ? 10-11 mol/L;如果除了A外，还存在另一配位剂L, 则根据物料平衡： [M’]=[M] +[MA]+…+[MAn] +[ML]+…[MLm] =[M](1 +? 1[A]+…+? n[A]n +? 1’[L]+…+? m’[L]m)