Mn基催化剂的制备及其在低温脱硝中的应用.pdfVIP

摘要 氮氧化物(NO，NO 和N O)一直作为大气的主要的污染物危害着生物体的健康和破 2 2 坏生态环境系统。为了有效消除 NO ，研究者对 NO 的消除技术进行了系统研究，NH x x 3 选择性催化还原技术(NH -SCR)被认为是最具有实用价值的方法。目前的工业应用较广 3 的NH -SCR 催化剂主要V O -WO /TiO 基催化剂和Mn 基催化剂。V O -WO /TiO 基 3 2 5 3 2 2 5 3 2 o 催化剂温度窗口较窄(300-400 C) ，且钒有毒易造成再次污染。 但是作为低温 SCR 催 化剂，仍然存在操作温度窗口窄、成本高、和易产生危废等不足。 Mn 基低温 NH -SCR 催化剂是目前研究的着重点。相比其他金属元素，Mn 元素 3 (3d54s2) 的d 轨道电子处于半充满状态, 电子容易迁移使Mn 而具有多种价态，Mn 不 同价态的相互转化使其具有氧化还原性，能促进NH -SCR 反应的进行。但是，依然面 3 临着低温活性差、氨气零逃逸严重等问题。本文通过分子结构调控制备了不同的Mn 基 催化剂，重点研究了锰基催化剂的低温活性、氨气零逃逸和催化剂成型等性能。详细内 容如下： （1）高剪切辅助共沉淀法(HSM-CP) 制备Mn-Ce-Fe-Al 催化剂及其脱硝性能研究。 分别采用共沉淀法(CP) 和高剪切辅助共沉淀法(HSM-CP) 制备了Mn-Ce-Fe-Al 金属氧 化物脱硝催化剂。相比于传统的沉淀法制备的Mn-Ce-Fe-Al (CP)，Mn-Ce-Fe-Al (HSM-CP) 2 3 催化剂具有良好的物理结构，BET 表面积可达224.3 m /g ，孔容平均为0.49 cm /g ，平 均孔径为8.89 nm。Mn-Ce-Fe-Al (HSM-CP)具有较为丰富的氧空位量和表面酸性位点， -1 同时具有优异的低温催化活性和氨气“零逃逸”性能。该催化剂在150°C、15300 h 空 速下，NO 转化率高达100％，N2 选择性为96.5 ％。即使在室温下，该催化剂依然具有 50 ％的NO 转化率。在整个反应温度下氨气的利用率达到共沉淀法 90 ％以上，即使在 室温条件下，仍有50% 的NO 转化率。同时，该催化剂还表现出了良好的的抗H O 和 2 抗SO 性能。在200 oC 时，当5% H O 引入催化反应体系时，从99.8%略降至94.3%左 2 2 右，并在停止通水后恢复至初始值；当100 ppm SO +5% H O 加入时，NO 的转化率从 2 2 98.3% 略降至83.2%。 （2 ）快速浇筑共沉淀法(FP-CP)辅助制备负载型二维层状Mn/MgAl- LDO 催化剂及 其脱硝