第02章 糖和苷 02天然药物化学.pdf

天然药物 化学 第2章糖和苷 第2讲单糖的立体化学 预备知识 • 有机化合物的绝对构型 • 有机化合物的相对构型 • 有机化合物的构象 • 羰基的亲核加成反应 学习目标 • 掌握单糖立体结构的几种表示方法及其各自代表的意义 • 学会单糖化学结构与名称之间的转换 本讲要点 • 单糖立体结构的表示方法 • Fischer投影式 • Haworth投影式 • 优势构象式 • 单糖的绝对构型 • 单糖的相对构型 • 单糖的优势构象式 1、单糖的定义与存在形式 • 定义 • 多羟基醛(酮)类 • 存在形式 • 水溶液中主要以环状半缩醛(酮)形式存在 • 理论上，有多个位置上的OH可与C=O成环 • 由于环张力因素，自然界的糖存在形式为 • 5元氧环(呋喃型糖，furanose) • 6元氧环(吡喃型糖，pyranose) • 成苷后，缩(酮)结构固定 2、单糖的立体结构表示法 • Fischer投影式 • Haworth投影式 • 优势构象式 CHO HO H OH HO HO H OHO OH HO O H OH HO OH HO OH H OH OH CH2OH 式 式 Fischer Haworth 优势构象式 1）Fischer投影式 • 基本规则 • 主C链上下排列 • 氧化程度高的在上 • 横前竖后 • 缺点：不能真实表示单糖在水溶液中半缩醛(酮)的环状存在形式 CHO CHO CHO D-葡萄糖 H OH OH HO H HO H OH OH H OH OH CH OH CH OH CH OH 2 2 2 2）Fischer与Haworth式的改换 • Fischer式与Haworth式的改换 • Fischer式成环 • 保证环张力最小 • 成环C取代基发生了旋转: H的位置发生的变换 1 CHO • Fischer式右侧的