精选核磁共振波谱.ppt

1. 峰的数目： 3 2. 峰的强度 ( 面积 ) 比： 5 ： 1 ： 6, 3. 峰的位移： δ = ～ 1.2, （ -CH 3 ） , = ～ 3.1, （ -CH ） , = ～ 7.2, （苯环上的 H ） 4. 峰的裂分数： 1 ； 7 ； 2 例 2 . 已知某有机化合物的化学式为 :C 9 H 12 ，其质子的 NMR 波谱图如下： 6H 1H 5H TMS C H CH 3 CH 3 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 0 δ /ppm 不饱和度： U=4 31 第七章 核磁共振波谱法 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy For Short ： NMR 1 § 7.1 核磁共振基本原理 1. NMR 简介 ? 与 UV-Vis 和红外光谱法类似， NMR 也属于 吸收光谱 ，只是研究 的对象是处于 强磁场中的原子核自旋能级 对射频辐射的吸收。 ? NMR 是研究处于磁场中的 原子核 对 射频辐射 (Radio-frequency Radiation) 的 吸收 ，它是对各种有机和无机物的成分、结构进行定 性分析的最强有力的工具之一，有时亦可进行定量分析。 ? 在 强磁场 中，原子核发生 自旋能级分裂 ( 能级极小：在 1.41T 磁场中， 磁能级差约为 25 ? 10 -3 J) ，当吸收外来电磁辐射 (10 9 -10 10 nm, 4- 900MHz) 时，将发生 核自旋能级的跃迁 ---- 产生所谓 NMR 现象。 射频辐射 → 原子核 ( 强磁场下能级分裂 ) → 吸收 → 能级跃迁 → NMR 一、概述 测定有机化合物的结构， 1 H NMR─ 氢原子的位置、环境以 及官能团和 C 骨架上的 H 原子相对数目） 2. 发展历史 1924 年： Pauli 预言了 NMR 的基本理论，即：有些核同时具 有自旋和磁量子数，这些核在磁场中会发生分裂； 2 一、核磁共振的产生 1 、原子的核磁矩在外磁场空间的量子化 ? ? 2 1 h I I p ? ? I ：自旋量子数； I 不为零的核都具有磁矩。 h ：普朗克常数； 质量数 原子序数 I NMR 信号 原子核 偶数 偶数 0 无 12 C 6 16 O 8 32 S 16 奇数 奇或偶数 1/2 有 1 H 1 13 C 6 19 F 9 15 N 7 31 P 15 奇数 奇或偶数 3/2 5/2… 有 11 B 5 35 Cl 17 79 Br 35 81 Br 35 17 O 8 33 S 16 偶数 奇数 1,2,3 有 2 H 1 14 N 7 根据 量子力学的原理 ， 原子核磁矩的大小取决于核的自旋角动量 ( p ): 1946 年： Harvard 大学的 Purcel 和 Stanford 大学的 Bloch 各自首次 发现并证实 NMR 现象，并于 1952 年分享了 Nobel 奖； 1953 年： Varian 开始商用仪器开发，并于同年制作了第一台高分辨 NMR 仪器； 1956 年： Knight 发现元素所处的化学环境对 NMR 信号有影响，而 这一影响与物质分子结构有关。 1970 年： Fourier(pilsed)-NMR 开始市场化 ( 早期多使用的是连续波 NMR 仪器 ) 。 3 具有自旋角动量 ( p ) 的核在自旋时会产生核磁矩 ( μ ) : μ=γ P 右手定则 γ 为磁旋比，不同的核有不同的磁旋比。 当将自旋核置于 外加磁场 H 0 中时，根据量子 力学原理，由于 磁矩与磁场相互作用 。磁矩相对 于外加磁场有不同的取向，它们 在外磁场方向的 投影是量子化的 ，可以用磁量子数 ( m ) 描述： μ 对于具有 I 、 m 的核量子化能级的能量为： 0 H I m E ? ? ? ? H 0 ：外加磁场强度 (G- 高斯 ); β ： 核磁子 (5.049 × 10 -31 J.G -1 ); μ ：以 β 为单位的 磁旋比 . m=I , I -1 ,I -2 ,…. - I 2 I +1 个取向 4 对于具有 I =1/2 m=+ 1/2 、 -1/2 的核 : 对于具有 I =1 m= 1, 0 , -1 的核 : μ Z m= 0 H 0 μ μ Z m=+ 1/2 H 0 μ μ Z m=- 1/2 H 0 μ μ Z m=+ 1 H 0 μ μ Z m =-1 H 0 μ E =- μβH 0 E =+