仪器分析 第11章 原子发射光谱分析基本原理.ppt

2. 定性方法 ? （ 1 ）标准试样光谱比较法 将要检出元素的纯物质与试样 并列摄谱 于同一感光板上 。 ? 若两者谱线出现在同一波长位置上，即可说明某一元素的某条谱线存在 。 样品（指定元素） 纯物质（指定元素） 在相同条件下 （ 2 ） 标准光谱比较法 — 铁光谱比较法 最常用的方法，以铁谱作为标准 ( 波长标尺 ) ； 标准光谱图是在相同条件下，在铁光谱上方准确地绘出 68 种元素的逐条谱线并放 大 20 倍的图片， 铁谱起到标尺的作用。 样品 纯铁样 在相同条件下 定性分析时 样品光谱 铁光谱 比较时首先须将谱片上的铁谱与标准光谱图上的铁谱对准，然后检查试 样中的元素谱线。 若试样中的元素谱线与标准图谱中标明的某一元素谱 线出现的波长位置相同，即为该元素的谱线。 原子发射光谱分析法 第一节 原子发射光谱分析概 述 第二节 AES 的基本原理 第三节 原子发射光谱分析装置 与仪器 第四节 定性、定量分析方法 atomic emission spectrometry ， AES 第一节 原子发射光谱分析概述 原子发射光谱分析法： atomic emission spectroscopy （ spectrometry ） ， AES 根据待测物质的 气态原子或离子 受激发后 所发射的特征光谱的 波长及其强度 来测定物质中元 素组成（ 定性 ）和含量（ 定量 ）的分析方法。 在光学分析法中，该法发展和应用最早 一、概述 ? 分析步骤： 激发光源 被测物 产生辐射 光谱 检测器 二、 发射光谱分析的基本过程 激 发 蒸发 , 解 离 , 激发 分 光 λ 定性 I 定量 特征辐射 基态 M 激发态 M* 热能、电能、光能 ? E 三、 AES 的特点 ? (1) 可多元素同时检测 各元素同时发射各自的特征光谱； ? ( 2) 分析速度快 试样不需处理，同时对几十种元素进行分析 ? (3) 选择性高 各元素具有不同的特征光谱； ? (4) 检出限较低 10 ～ 0.1 ? g ? g -1 ( 一般光源 ) ； ng ? g -1 (ICP ） ? (5) 准确度较高 5% ～ 10% ( 一般光源）； 1% (ICP) ； ? 缺点： 只能用于元素分析，不能确定其存在的状态结构； 非金属元素不能检测或灵敏度低。 第二节 AES 的基本原理 在正常状态下，元素处于 基态 ，元素在受到光、电或热 激发时，由基态跃迁到 激发态 ，返回到基态时，发射出 特征 光谱 。 一、原子发射光谱的产生 特征辐射 基态元素 M 激发态 M* 热能、电能、光能 ? E 基态 E 0 ? E 激发态 E* E hc c h E E E ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? h 1 2 特征辐射 基态元素 M 激发态 M* 热能、电能、光能 ? E 激发电位 ： excited potential 激发能，由基态跃迁至激发态所需能量， eV 电离电位 ： Ionization potential 电离能，原子获得足够能量发生电离所需 能量， eV 共振（发射）线 ： Resonance line 由各激发态回到基态所发射的谱线。 非共振线 ：激发态与激发态间跃迁发射的谱线。 第一共振线：主共振线 ，原子由第一激发态跃迁到基态产生的谱线。 最易发生，强度较大 ； 二、 AES 中的常用术语 共振线 主共振线 非共振线 原子发射光谱 分析法 第三节 原子发射光谱分析 装置与仪器 一、光源 1 、电弧 2 、高压火花 3 、 ICP atomic emission spectrometry,AES device and instrument of AES 二、 光谱仪 spectrophotometer 1. 棱镜摄谱仪 2 、光栅摄谱仪 3 、光电直读光谱仪 原子发射光谱仪通常由 三部分构成 ： 光源、分光系统、检测系统； 特征辐射 基态元素 M 激发态 M* 热能、电能、光能 ? E 一、光源 作用：为试样的 蒸发、原子化和激发 提供能源； 光源是影响检出限、精密度和准确度的重要因素。 1. 电弧 电弧点燃后，热电子流高速通过分析 间隔冲击阳极，产生高热（形成阳极斑 ），试样蒸发并原子化，电子与原子碰 撞电离出正离子冲向阴极。电子、原子 、离子间的相互碰撞，使原子跃迁到激 发态。 （ 1 ）直流电弧 谱线的自吸与自蚀 self-absorption and self reversal 自吸 ：中心发射的辐射 被边缘的同种基态原子吸收 ，使辐射强度降低的现象。 谱线的自吸不仅影响谱线强度，还影响谱线 形状 （ 2 ）交流电弧 特点 ： 电弧温度高， 激发能力强 ； 电极温度低， 蒸发能力稍低 电弧 稳定性好 ，使分析重现性好