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第 六 章 红 外 吸 收 光 谱 法 基 本 要 点 ： 1. 红 外 光 谱 分 析 基 本 原 理 ； 2. 红 外 光 谱 与 有 机 化 合 物 结 构 ； 3. 各 类 化 合 物 的 特 征 基 团 频率 ； 4. 红 外 光 谱 的 应 用 ; 5. 红 外 光 谱 仪 . 学 时 安 排 ： 3 学 时 第 一 节 概 述 分子的振动能量比转动能量大，当发生振动能级跃迁时， 不可避免地伴随有转动能级的跃迁，所以无法测量纯粹的振动光 谱，而只能得到 分 子 的 振 动 - 转 动 光 谱 ，这种光谱称为 红 外 吸 收 光 谱 。 红外吸收光谱也是一种分子吸收光谱。 当样品受到 频率 连 续 变 化 的 红 外 光 照射时，分子吸收了 某 些频率的辐射，并由其振动或转动运动引起 偶 极 矩 的 净 变 化 ，产 生分子振动和转动能级从基态到激发态的跃迁 , 使相应于这些 吸 收 区 域 的 透 射 光 强 度 减 弱 。记录红外光的百分透射比与波数或波 长关系曲线，就得到红外光谱。 一、红外光区的划分 红外光谱在 可 见 光 区 和 微 波 光 区 之间，波长范围约为 0.75 ~ 1000µm ，根据仪器技术和应用不同，习惯上又将红外光 区分为三个区：近红外光区（ 0.75 ~ 2.5µm ）， 中 红 外 光 区 （2.5 ~ 25µm ） ，远红外光区（ 25 ~ 1000µm ）。 近 红 外 光 区 （0.75 ~ 2.5µm ） 近红外光区的吸收带主要是由低能电子跃迁、含氢原子团 （如O—H 、N—H 、C—H ）伸缩振动的倍 频吸 收 等产生的。该区 的光谱可用来研究稀土和其它过渡金属离子的化合物，并适用于 水、醇、某些高分子化合物以及含氢原子团化合物的定量分析。 中 红 外 光 区 （2.5 ~ 25µm ） 绝大多数有机化合物和无机离子的 基 频吸 收 带出现在该 光区。由于基频振动是红外光谱中吸收最强的振动，所以该区最 适于进行红外光谱的定性和定量分析。同时，由于中红外光谱仪 最为成熟、简单，而且目前已积累了该区大量的数据资料，因此 它是应用极为广泛的光谱区。通常，中 红 外 光 谱 法 又 简 称 为 红 外 光 谱 法 。 远 红 外 光 区 （25 ~ 1000µm ）该区的吸收带主要是由气 体 分 子 中 的 纯 转 动 跃 迁 、 振动 - 转动跃迁 、液 体 和 固 体 中 重 原 子 的 伸 缩 振 动 、某 些 变 角 振 动 、 骨 架 振 动 以 及 晶 体 中 的 晶 格 振 动 所 引 起 的 。 由于低频骨 架振动能很灵敏地反映出结构变化，所以对异构体的研究特别方 便。此外，还能用于金属有机化合物（包括络合物）、氢键、吸 附现象的研究。但由于该光区能量弱，除非其它波长区间内没有 合适的分析谱带，一般不在此范围内进行分析。 红外吸收光谱一般用 T ~  曲线或T ~ 波数曲线表示。纵坐标 为百分透射比 T % ，因而吸收峰向下，向上则为谷；横坐标是波 长  （单位为µ m ），或波数（单位为cm - 1 ）。 波长  与波数之间的关系为： 波数 / c m - 1 =10 4 / （  / µ m ） 中红外区的波数范围是4000 ~ 400 cm - 1 。 二 、 红 外 光 谱 法 的 特 点 紫外、可见吸收光谱常用于研究不饱和有机物，特别是具 有共轭体系的有机化合物，而 红 外 光 谱 法 主 要 研 究 在 振 动 中 伴 随 有 偶 极 矩 变 化 的 化 合 物 （没有偶极矩变化的振动在拉曼光谱