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五 . 二噁英对野生动物的影响 1970 年，北美五大湖区出现野生动物异常现象： ? 黑脊鸥、秃鹰、鸬鹚、燕鸥、夜鹭等鸟类产生幼 鸡水肿，鸥蛋无法孵化或产出畸形后代等 ? 黑脊鸥鸟蛋中检出含 TCDD 489 ～ 1996 ng/kg ? 该水域鱼类如鳟和鲑等，产生鱼卵水肿、孵化率 与存活率降低 ? 鱼类体内检出二噁英 第三节 多氯联苯 一 . 多氯联苯的理化性质 209 种 异构体 共面式多氯联苯 （ 68 种） ? 耐热性和绝缘性良好， 化学性质稳定，不溶于水， 易溶于有机溶剂和脂肪， 燃烧后会产生 HCl 和二噁英 二 . 多氯联苯的使用与排放 用途 电容器及变压器的绝缘油（用量最多） 无碳影印纸与塑胶的添加剂 其他用途 全世界产量 （不含前苏联）： 约 150 万 t （ 26000 t/a ） 1980 ～ 1984 年： 16000 t/a 1984 ～ 1989 年： 10000 t/a 环境内分泌干扰物的环境毒理学概述 (ppt 45 页 ) 第一节 环境内分泌干扰物的种类和来源 一 . 环境内分泌干扰物的概念 内分泌系统： 调节控制生殖、生长、发育、代谢、 生理稳定等作用 激素 内分泌腺 血液 靶器官 与靶细胞受体结合 效应 血液内激素浓度： 10 -9 ～ 10 -12 环境内分泌干扰物（ P.172 ）： 也称 环境激素 ，指由于 人类的生产和生活活动而释放到周围环境中的， 对人和动物体内正常的 激素功能 施加影响，从而 影响内分泌系统的化学物质。 ? 干扰体内天然激素的合成、分泌、运输、结合、作 用、代谢或消除 拟 天然激素 抗 天然激素 ? 对人类健康的影响： 女性乳腺癌和子宫内膜异常增生 男性前列腺癌及睾丸癌 不正常的性发育 降低男性生殖力 脑下垂体及甲状腺功能改变 免疫力抑制 神经行为作用 …… ? 对野生生物的影响： 鱼类、鸟类甲状腺功能和发育不正常 贝、鱼、鸟类和哺乳动物的生殖力下降 鱼、鸟和爬行类的孵化率降低 鱼、鸟、爬行类和哺乳动物的去雄性化和雌性化 软体动物、鱼类和鸟类的去雌性化和雄性化 后代存活力降低 鸟类和海洋哺乳动物的免疫力和行为的改变 …… 二 . 环境内分泌干扰物的分类 天然 人和动物雌激素： 雌二醇、雌酮和雌三醇 植物雌激素： 异黄酮、香豆雌酚、拟雌内 酯、芒柄花黄素等 真菌雌激素： 如玉米赤霉烯酮等 人工合成 药物： 己烯雌酚 促进家畜生长的激素 环境化学物： 农药、树脂原料、绝缘 油、界面活性剂等 生产和生活活动产生 ：二噁英类化合物 农药： 除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂等 工业化合物： 重金属、树脂原料、药物、绝缘 油、界面活性剂等 植物雌激素： 拟雌内酯、芒柄花黄素等 三 . 环境内分泌干扰物的来源 ? 垃圾焚烧、汽车尾气、烹调油烟 ? 农药、化肥的大量使用 ? 工业固体废弃物和生活垃圾堆放、填埋中的淋 溶、渗滤 ? 有机废水的排放 ? … … 我国每年施用农药 50 ～ 60 万 t ，其中 80% 左右直 接进入环境 第二节 二噁英类 一 . 二噁英的理化性质 氯代二苯并二噁英 （ PCDDs ） 75 种 氯代二苯并呋喃 （ PCDFs ） 135 种 ? 二噁英类： 210 种 ? 化学性质稳定、挥发性低、极难溶于水、易溶于有 机溶剂 ? 不易热解（ 700 ℃ 以上）、不易光解 ? 不易被微生物降解 四氯二噁英（ TCDD ）在土壤中半减期： 12 年 ? 在生物体内不易被代谢 鱼体内二噁英可达环境中的 10 万倍 在人体脂肪组织的半减期： 2.9 ～ 9.7 年 二 . 二噁英的产生与排放 产生条件： 前体物质（含苯环与氯的物质） 高温（ 250 ～ 400 ℃ ）、强碱状态、紫外线暴露、 自由基物质存在等 1. 特殊化合物的制造 制造多氯联苯、氯酚类、氯苯类、氯苯氧基醋酸 类除草剂（如 2,4-D 、 2,4,5-T ）的过程 2. 造纸及纸浆工程 植物组织 氯化漂白 氯酚 高温氧化 二噁英 3. 燃烧 焚化炉、香烟、食物烧烤、塑胶、多氯联苯、煤、 汽柴油、木柴（防腐处理的木材）等燃烧 4. 金属冶炼 金属矿提炼、废金属回收、炼钢等 5. 生物与光化学合成 氯酚类 堆肥、废水处理产生的污泥、紫外线 二噁英 ? 环境中的二噁英： 90% 来源于 城市和工业垃圾焚烧 ? 垃圾焚烧过程中二噁英形成机理： ① 氯乙烯等含氯塑料燃烧后形成 氯苯 ，氯苯成为 二噁英合成的前体 ② 其他含 氯 、含 碳 物质（如纸张、木制品、食物 残渣等）经 铜 、 钴 等金属离子的催化作用不经 氯苯而生成二噁英 三 . 二噁英毒性当量（ TEQ ） 以毒性最强的 2,3,7,8-TCDD 为 比较基准 等效毒性系数（ TEF ） （ ≤ 1 ）