浙大材料科学基础课件part4.pdfVIP

化合物形成与电负性关系：两元素电负性差别很小，键合为非极性 共价键或金属键；电负性差别增加，键合极性增加，倾向于离子 性键合。 （纯共价键合）Si→MgS→NaCl （离子键合） 两头是极端 （强极性特征）HF→HCl→HBr→HI （弱极性特征） 大多数实际材料键合特点：几种键合形式同时存在。以 图1-27 键型四面体表示 二、晶体中的键型 晶体是具有空间格子构造的固体。晶体中的质点(离子、原子或 分子)在空间的排列必须具有一定的结合作用力，才能保证它们在晶 体内固定在一定的位置上作有规则的排列。 化学键：质点间必须有结合力，才能保证规则排列。原子和原子通 过化学结合力产生了结合，一般称形成了化学键 化学键（一次键或基本键）种类：典型的化学键有三种：离子键、 共价键、金属键 分子键(范氏键)、氢键：已形成一次键的分子等之间的结合。 (一)金属结合（金属键） 金属键（晶体）特点：原子团聚形成；电负性很小；吸引力相当弱； 电子“共有化” （价电子几乎自由、被共用），如 图1-28， 无方向要求 1 成键、强度及轨道（关系）：电子气和正离子实间库仑作用成键（电 子气密度越大，库仑作用越强，直至与斥力平衡）；仅有s-轨道 时键很弱，如（Na-Na，Ca-Ca，…），具有混合轨道（s-d 或s-p 轨道）时，如（Fe-Fe ，Cr-Cr，…），键很强 金属键形成的条件：X  0.5 (二)离子结合（离子键） 离子键（晶体）特点：负电荷原子排列，正电荷原子排列其周围允 许空间；有价电子转移；金属原子最外层价电子给予非金属原子， 如 图1-29 ；正负离子相间排列 成键、强度：相反电荷间 静电力，静电力满足Coulombs law ，与 两离子间距离的平方成反比 离子键形成的条件：两具有大电负性差的原子间形成，以离子为结 合单元。 (三)共价结合（共价键） 共价键( 晶体)特点：两个原子各贡献一价电子共用( 自旋相反) ，如 图1-30；原子排列可有方向性 成键、强度：对电子作用 （吸引）力 共价键形成的条件：（伴电负性升高且基本相同的对电子强烈吸引） 形 成 的 分 子 对 称 ， 无 明 显 偶 极 矩 ： X X a −X b  0.7(12%离子性) ； （有完全不同的对电子的吸 2 0.7  X  1.7 引能力）形成的分子非对称，有极性且具偶极矩： (四)范德瓦耳斯结合（分子间键） 范键( 晶体)特点：原子或共用电子间无电子转移，原子或分子基本 保持原电子结构 范键形成条件：成键不涉及电负性，由自然偶极化成键，在所有固 体中这种键或多或少都会有。在原具稳定电子结构的原子及分子 间起主要作用， 电偶极矩产生与感应：见 图1-31 热振动或电磁振动→无序波动 →核周围电子云畸变→电子壳层非对称移动→动态偶极→偶极 之间的相互作用→弱吸引力 成键、强度：性质上是静电力，很弱 (五)氢键 氢键( 晶体)特点：发生于某些高电负性原子(Cl、N 、O 或 F)共价键 合着氢的极性分子之间，具有方向性 氢键键合原理：高电负性原子吸引电子比氢强→负电荷中心比正电 荷中心更靠近电负性原子→分子中的共价键合具有极性→由于 氢的唯一的电子已被共用于共价键中，所以在一个分子内的氢原 子与另一个分子内的电负性原子之间存在着很强的静电引力(即 氢键)。氢键也是一种分子键，如水 3 三、结合能和结合力 原子结合为晶体的原因：原子结合起来后，体系能量降低 结合能：分散原子结合成晶体过程中，释放出的能量V 原子间的吸引与排斥：吸引是长程力，源自异性电荷库仑引力，远 距离时起主要作用；排斥是短程力，源自同性电荷间的库仑力和 原子实周围电子气相互