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(六)晶界的特性
晶界的特性:
不完整,畸变较大,存在晶界能,晶粒长大和晶界的平直化
能减小晶界总面积,降低晶界总能量;
晶界常温下对塑性变形起阻碍作用,显然,晶粒越细,金属
材料的强度、硬度也越高;
晶界有较高动能及缺陷,熔点较低,腐蚀速度较快
第三章 固溶体
固溶体:类似于液体中含有溶质的溶液,晶体中含有外来杂质原子
的一种固体的溶液
固溶体特点:掺入外来杂质原子后原来的晶体结构不发生转变。但
点阵畸变,性能变化
如多数合金,硅中掺入磷和硼都是固溶体
固溶度:外来组分量可在一定范围内变化,不破坏晶体结构的最大
溶解度量
中间相:超过固溶体的溶解限度时,可能形成晶体结构不同,处于
两端固溶体的中间部位的新相
固溶体分类:置换固溶体,间隙固溶体,缺位固溶体,如 图 3-1
所示
溶体的有序和无序分类:据溶质原子在溶剂晶体结构中排列的
有序与否区分。达某一尺度为有序畴;长程有序可为超结构
有限和无限固溶体分类:两组元在固态呈无限溶解,即为(连§3-1
影响固溶度的因素
结构相同只是完全固溶的必要条件,不是充分条件
续固溶体)无限固溶体
1
一、休姆-罗瑟里(Hume-Rothery)规律
固溶体固溶度的一般规律:
1、尺寸因素:当尺寸因素不利时,固溶度很小;
2、化学亲和力:稳定中间相(和组元的化学亲和力有关)会使一
次固溶体的固溶度下降 (中间相自由能曲线低);
3、电子浓度:电子浓度(价电子数和原子数的比值)影响固溶度
和中间相稳定性,
e V(100 −x ) +vx
a 100 (溶质价为v ,溶剂价为V )。还有适用于某些合金系的“相
对价效应” ,即高价元素在低价中的固溶度大
二、尺寸因素
尺寸与溶解度关系:溶质与溶剂原子的尺寸相差大,畸变大,
稳定性就低,溶解度小
点阵常数的改变:置换固溶体,平均点阵常数增大或收缩,如 图
3-2 所示;间隙固溶体,总是随溶质溶入而增大。
维伽定律:固溶体点阵常数 a 与溶质的浓度 x 之间呈线性关系:
a a +(a −a )x
1 2 1
。
离子晶满足,但合金偏离(有正、负偏差),如 图3-3 所示,
2
表明点阵常数还受其他一些因素影响。
静位移:当两种不同尺寸的原子固溶在一起时,各个原子将不同程度
地偏离其理想的点阵位置(图中方格的交点),固溶体因溶质与
溶剂原子尺寸不同而产生点阵畸变可以用原子的平均“静位
移”来估量。原子实际中心与其点阵位置之差称为静位移(从
图3-4 可见)
尺寸因素对固溶度的影响:连续介质弹性力学估算。得到尺寸条件
r −r
2 1
0.15
r
为 2 ,r 、r 溶剂和溶质原子半径
1 2
15%规律:相对差小于14~15%,才可能形成溶解度较大甚至无
限固溶体。
事实上,当键的长度变化到 10~15%左右时,大多数的晶体变成
不稳定,分离产生新相,如膨胀到10%左右熔化
15%规律,主要针对金属中的固溶体;用于非金属时,用离子半径
或键长代替。另外,15%规律并不是十分严格的,还应考虑与
具体的结构有关
3
r +r 2(r +r )
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