武大版分析化学上册答案第6章络合滴定法2.docxVIP

第 6 章 络合滴定法 2. 在 PH=9.26 的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为 0.20 -1 2- -1 2+ 2- mol· L ，游离 C2O4 浓度为 0.10 mol · L 。计算 Cu 的α Cu。已知 Cu(Ⅱ)- C 2O4 络合物的 lg β1 =4.5 ， lg β2=8.9; Cu( Ⅱ)-OH- 络合物的 lg β1=6.0 。 解： 1 1[C2 O42 ] 2[C2O42 ]2 Cu (C2O42 ) 104.5 0.10 108.9 (0.10)2 106.9 Cu (OH ) 1 1[OH ] 1 106.0 109.26 14 101.26 CNH 3 [NH4 ] [ H ] 2 [ NH 3 ] 0.10mol L 1 又 1 1 [NH3] [NH 3] Ka Cu ( NH 3 ) 1 1[NH3] 2[NH3]2 5[ NH3]5 109.35 Cu Cu ( C O 2 ) Cu (OH ) Cu ( NH 3 ) 109.36 2 4 H H 3. 铬黑 T(EBT)是一种有机弱酸，它的 lgK 1 =11.6 ，lgK 2 =6.3,Mg-EBT 的 lgK MgIn=7.0 ，计算在 PH=10.0 时的 lgK ’ MgIn 值。 2+ 为 2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH) 2- 的 lg β1~ lg β4 4. 已知 M(NH3) 4 的 lg β1~ lg β4 4 -1 2+ 为 4.0,8.0,14.0,15.0 。在浓度为 0.10 mol · L 的 M 溶液中，滴加氨水至溶液 中的游离 NH3 浓度为 0.010 mol ·L-1 ， PH=9.0 试问溶液中的主要存在形式是那一 2+ 种？浓度为多大？若将 M 离子溶液用 NaOH和氨水调节至 PH≈ 13.0 且游离氨浓 -1 度为 0.010 mol ·L ，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？ 解：用氨水调解时： M (NH3 ) 1 1 (0.010) 2 (0.010)2 122 1 1[ NH3 ] 102.0 10 2.0 0.0083 122 M (NH3 ) 2[ NH3]2 105.0 10 4.0 2 122 0.083 M (NH3) 3 107.0 10 6.0 0.083 4 1010.0 10 8.0 0.83 122 122 故主要存在形式是 M(NH) 2+ -1 4 ，其浓度为 0.10 ×0.83=0.083 mol ·L 3 用氨水和 NaOH调节时： 1 104 108 120 2 1011 M M(OH ) M ( NH3) 1 0.1 0.01 1 104 0.1 5 10 9 2 108 0.01 5 10 6 2 1011 2 1011 3 1014 0.001 0.5 4 1015 0.0001 0.5 2 1011 2 1011 故主要存在形式是 M(OH)3 - 2- ，其浓度均为 -1 和 M(OH)4 0.050 mol ·L 5. 实验测得 0.10 mol ·L-1 Ag(H2 NCH2CH2NH2) 2 +溶液中的乙二胺游离浓度为 0.010mol ·L-1 。计算溶液中 C 乙二胺 和 δAg(H 2 NCH2 CH2 NH2 ) 。 Ag+与乙二胺络合物的lg 1=4.7 ，lg β2 =7.7 。 解： Ag (H NCH NH )1 1[H2NCH 2CH 2NH2] 2[ H 2 NCH 2CH 2NH 2 ]2 2 2 2 104.7 107.7 (0.010) 2 3.74 Ag ( H2 NCH 2 NH 2 ) 102.70 0.091 Ag (H 2 NCH 2 NH 2 ) C Ag ( H2 NCH 2 NH 2 ) 0.0091 0.091 0.10 -1 mol ·L Ag ( H2 NCH 2 NH 2 )2 103.70 0.91 Ag (H 2NCH 2 NH 2 ) CAg ( H2 NCH 2 NH 2 ) 2 0.91 0.10 0.091 C(乙二胺 ) 0.010 103.70 0.20 0.091 0.0091 Ag ( H2 NCH 2 NH 2 )2 0.91 C Ag ( H2 NCH 2 NH 2 ) 2 Ag (H 2NCH 2NH 2 ) 0.91 0.10 0.091 -1 mol ·L C(乙二胺 ) 0.010 0.091 0.0091 0.20 mol ·L-1 -12+ -12+ 6．在 PH=6.0 的溶液中，含有 0.020 mol ·L Zn 和 0