§10.3阴极析氢反应机理讲义.pptVIP

? 2012 NENU IFMC 共享优质文章 内容仅供学习 ? 2012 NENU 化学学院功能材料化学研究所 共享优质文章 内容仅供学习 共享优质文章 内容仅供学习 共享优质文章 内容仅供学习 二、阴极析氢反应机理 H3O+在阴极上的还原过程，一般包括： （1）液相传质过程 （2）电化学反应过程 （3）脱附过程（复合脱附或电化学脱附） （4）氢气从表面逸出 通常情况下，电化学反应过程和脱附过程是速率控制步骤，就会发生电化学极化。 共享优质文章 内容仅供学习 共享优质文章 内容仅供学习 1、迟缓放电理论 该理论认为反应机理为 或 （快） （慢） （快） 共享优质文章 内容仅供学习 总反应速率即为第一步放电过程的速率 整理后，即为Tafer公式： 式中b =RT / αF。若取 α = 0.5，当T = 298 K时，b = 0.0513 V。例如，在Hg、Pb、Sn、Zn、Cd等析氢过程就是如此。 共享优质文章 内容仅供学习 2、复合理论 该理论提出的反应机理为 （快） （慢） 则反应速率为 共享优质文章 内容仅供学习 电流密度为 因为第一步放电过程为“准平衡”，可应用Nernst方程。即不可逆电极电势： 共享优质文章 内容仅供学习 当整个阴极过程的各步骤都处于平衡状态时（j =0），其电极电势为