自组装纳米加工技术演示幻灯片.pptVIP

31 利用微接触压印技术获得高的表面能反差 通过印章将 SAM 图形转移到衬底表面，不同的 SAM 有不同的 疏水性质。 可以通过软印章将溶于乙醇 中的 HS(CH 2 ) 15 CO 2 H 印到金膜表 面 , 然后浸人 HS(CH 2 ) 17 CH 3 溶液中浸泡 1 h 。 HS(CH 2 ) 15 CO 2 H 覆 盖的区域呈亲水性， HS(CH 2 ) 17 CH 3 覆盖的区域呈疏水性。这 一表面能反差足以满足选 择性自组装的要求。 32 10. 3.3 静电力导向 带静电电荷的纳米粒子会吸附到带相 反极性电荷的表面，这是静电力引导 纳米粒子自组装的基本原理。与化学 亲和势、表面张力以及范德瓦耳斯力 等短 程力相比，静电力是长程力，可 以在大范围内影响纳米粒子的自造装。 实现静电力导向纳米粒子自组装的关 键是如何使纳米粒子和衬底表面带电。 33 使衬底表面带电方法 ? 利用带有分子离子的 SAM 覆盖表面 . 用 PDMS 软 印章将 HS(CH 2 ) 15 CO 2 H 印到金膜表 面，形成负 电荷图形，以 HS(CH 2 ) 11 N(CH 3 ) 3 + Cl - 冲洗表面， 使其余区域带正电 荷，或以 HS(CH 2 ) 15 CH 3 冲洗 使其余区域中性化。 ? 用接触法将电荷从一个固体表面转移到另一个 固体表面。 ? 以金属电极与外部电源连接。金属电极可以通 过光刻方法制作成不 同图形。带电纳米粒子自 动在静电力作用下在金属电极表面自组装，金 属电极 图形成为纳米粒子自组装的导向图形。 34 图 10. 14 制作表面静电荷图形的方法 35 使纳米粒子带电的方法 绝大多数纳米粒子自组装是以聚苯乙烯（ PS) 纳米小球作为 组装单元，因为 PS 纳米球本身为绝缘体，因此可以很容易 地使其携带静电荷。 PS 小球在大多数电解 液或含有自由离 子的溶液中会带上静电荷 [34], 例如， PS 小球在水中自然携 带负电 荷。对 PS 小球表面做特殊处理，可以使其或者只带 正电荷或者只带负电荷。一般以竣基覆盖（ Carboxylterminated) 的小球可以使其带负电荷，以脒基覆盖 （ amidine terminated) 的小球可以使其带正电荷。对于导体 小球如金纳米粒子，可以在粒子表面包裹一层高分子材料 , 然后使其带电荷。 36 ZnO 纳米带的静电力自组装 37 静电力自组装 ZnO 纳米棒为花状结构 38 电泳沉积自组装 电泳沉积利用胶体溶液中带静电荷的粒子在电场作用下向相反极性的 电极表面运动的原理，将这些胶体溶液中的悬浮粒子沉积到特定电极 表面。需要注意的是，沉积到电极表面的粒 子都是带相同极性的静电 荷，它们之间是互相排斥的。因此，虽然电泳沉积可以使胶体粒子沉 积到表面 , 但并不一定能实现自组装 , 形成二维或三维类晶体结构。提 高电极间的电场强度 , 或从电极背面照射紫外光，都可以帮助诱导带电 纳米粒子的自组装。 39 静电力导向与表面毛细管力结合实 现纳米粒子在表面的自组装 首先通过静电力导向使带电胶体悬浮粒子聚集到衬 底表面带电区域，然后将衬底从胶体溶液中取出， 让衬底表面的溶液蒸发，随着液面的降低，毛细管 力发生作用 , 推动纳米粒子自组装。如果表面带电 区域足够小，这种方法甚 至可以将单个纳米粒子 固定在表面电荷区。 40 10.3.4 磁力导向 图 10. 17 磁力导向实现胶体粒子选择性组装的原理 磁性胶体粒子的自组装是外加磁场与表面局部磁场综合作 用的结果。胶体溶液中悬浮的超顺磁小球先由外加磁场磁 化，其磁化方向与外界磁场一致。磁化后的胶体粒子同时 受到衬底表面局部磁场的作用，根据局部磁极方向受到吸 引或排斥而有选择地组装到不同局部磁场位置。 41 ? 可以用微纳米加工方法在衬底表面制作出各种磁性 薄膜图案，而且这些磁场图形可以像计算机记录磁 盘那样编程改变，使磁性纳米粒子的组装具有如计 算机数据存储一样的灵活性和多样性。 ? 参与自组装的磁性单元是有极性的，表面局部磁场 单元也是有极性的，因此磁性单元的自组装总是首 尾相接。这就要求 表面单元与组装单元的尺寸互相 匹配 。 图 10. 18 磁力导向与表面形貌导向相结合实现自组装的原理 42 10.4 纳米系统的基本建筑单元 在微纳米加工领域，利用自然界现成的 纳米系统或纳米结构作为基本建筑单元 来进一步构造新的纳米系统，代表了未 来微纳米加工技术发展的一个方向。 DNA 构架 碳纳米管 嵌段共聚物 多孔氧化铝 43 10.4.1 DNA 构架 DNA 分子链是一个天然的纳米线， DNA 本身 的直径只有 1 ~2 nm, 传统纳米加工技术无法 获得如此细的线条结构。 DNA 分子链又足够 长，整个分子