三维电极生物膜反应器顺序还原-氧化降解四溴双酚A.pdfVIP

摘要 四溴双酚A(TBBPA)是一种新型的持久性有机污染物，具有持久性、累积性 和生物毒性等特点，对人类健康和生态环境造成威胁。传统生物水处理技术对 TBBPA 的降解效果不佳，易于产生有毒中间产物积累，导致降解周期非常长， 降解不彻底。 三维电极生物膜反应器(3D-BER) 是一种新型的生物电化学水处理技术， 3D-BER 中填充的颗粒活性炭、沸石等粒子电极，在电场的作用下能够形成无数 微电解池发生电化学氧化还原反应，同时还能作为微生物生长繁殖的载体促进微 生物降解，从而加快污染物的降解过程。3D-BER 集成了电化学和生物技术的优 点，在难降解有机污染物的处理方面具有很好的潜力。本课题构建了一套填充了 颗粒活性炭作为粒子电极的 3D-BER ，采用连续流运行模式，对模拟TBBPA 废 水开展顺序还原-氧化的降解实验研究，探究了不同水力停留时间(HRT)条件下以 及加入海绵铁后3D-BER 对TBBPA 的降解效果，并通过对粒子电极生物膜的表 征、中间产物分析，探讨3D-BER 中TBBPA 的降解机理，主要的研究结果如下： 1. 3D-BER 可以实现TBBPA 的顺序还原-氧化降解，施加电流促进了TBBPA 的 还原脱溴过程，与未施加电流的生物反应器(3D-BR)相比，3D-BER 在不同的 水力停留时间下都表现出了更好的还原脱溴能力，平均脱溴率比3D-BR 高出 5%~10% 。延长HRT 可以提高3D-BER 对TBBPA 的降解效果，当HRT 从4 h 延长至 48 h 时，3D-BER 出水TBBPA 浓度均值从 1.35~2.88 mg/L 降低至 0.29~0.85 mg/L ，平均脱溴率从 17.7~22.7%提高至78.27%~87.4%，总有机碳 浓度均值也从6.25~7.89 mg/L 下降至3.06~3.21 mg/L，对TBBPA 的降解效果 显著提高。 2. 海绵铁有利于TBBPA 的还原，在HRT 为4 h 时运行条件下，掺杂海绵铁填 料的Fe-3D-BER 出水中溴离子平均浓度比3D-BER 高0.48~1.05 mg/L ，但该 反应器对 TBBPA 的去除能力显著下降，厌氧区出水中 TBBPA 平均浓度比 3D-BER 高6.35~6.97 mg/L，好氧区出水则要高2.70~2.89 mg/L ，其原因可能 在于海绵铁在腐蚀生成的氧化物以及氢氧化物会沉积在粒子电极表面，影响 了TBBPA 的降解过程。 3. 电流刺激了3D-BER 反应器内微生物分泌更多的胞外聚合物(EPS)，其中蛋白 量比3D-BR 高3.96~6.84 mg/g ，有利于生物膜在粒子电极上附着生长。微生 物的数量在电流的作用下也显著提高，比3D-BR 中粒子电极上的微生物数量 6 高 2.79~2.85*10 /g 。此外，电流还改变了反应器中微生物种群分布及相对丰 度，3D-BER 中 Proteobacteria 为优势菌门，富集了如 Cupriavidus ， Sphingomonas, Desulfuromonas 和Pseudomonas 等与TBBPA 降解相关的菌属。 4. 3D-BER 中，TBBPA 降解的中间产物主要为含有苯环结构的芳香烃，其次是 含有羟基、酯基的直链烷烃。推测 TBBPA 的可能的降解途径有两种：一种 是TBBPA 在3D-BER 厌氧区脱卤细菌的作用下脱溴成BPA ，BPA 在好氧区 断裂成单环有机物，再经氧化反应开环形成直链烃，最终矿化为CO 和H O ； 2 2 另一种是电化学作用使TBBPA 中间的C-C 键断裂成两个溴酚，再依次进行 脱溴、开环和矿化。 关键词：三维电极生物膜反应器 (3D-BER) ；四溴双酚A (TBBPA)；电活性生 物膜；还原-氧化；脱溴 ABSTRACT Tetrabromobispheno