芳香基衍生物构筑的同手性配位聚合物结构及性质研究.pdfVIP

华东师范大学硕士学位论文 摘要 近十几年来，手性配合物由于具有可调孔道和大的表面积，在气体吸附、有 机染料污水处理、荧光探针、不对称催化、手性拆分和磁性等方面具有强大的潜 在应用因而受到了人们越来越多的关注。天然氨基酸由于其价格低廉且无毒易得 因此成为构筑同手性配位聚合物的重要手性源。此外，在不同类型的有机连接体 中，具有较强配位能力的羧酸类配体可以通过其不同的配位方式以满足金属中心 的各种几何要求，同时易生成具有高维度的配位聚合物。因此，可以采用引入半 刚性的氨基酸衍生物作为手性配体以实现对手性配位聚合物的构建。与常见的聚 羧酸有机配体相比，选择芳香基羧酸与脯氨酸、环己二胺形成手性有机配体的相 关文献却很少被报道，同时，在紫外条件下利用手性MOF 识别手性氨基酸相关 方面的文献同样也很少被报道，因此用芳香基脯氨酸衍生物与芳香基(R,R)-环己 二胺制备手性MOFs、利用手性MOF 识别手性氨基酸是一个值得探索的领域。 L- (R,R)- 本论文中将 脯氨酸和 环己二胺修饰到芳香基羧酸基团上，得到两种分别 具有线型和V 型结构的芳香基衍生物手性配体，在不同的水热或溶剂热条件下 与多种金属离子和直线型吡啶类桥连辅助配体进行自组装，得到了7种不同维度、 X- 性质各异的配位聚合物，对得到的配位聚合物进行了 射线单晶结构解析、圆 二色谱、PXRD、红外、热重分析等表征，探究了其中几种配位合物的荧光和有 机染料吸附等性质。 同时，利用本实验室已有的两种手性MOF，探究了其在紫外条件下识别氨 基酸的性质，本论文的研究工作主要包括以下四个内容： 1. 线型芳香基手性脯氨酸配体及吡啶类桥联辅助配体与过渡金属Zn、Cu构 筑的二维和三维同手性配位聚合物： 选择线型芳香基手性配体4-甲酰胺-（脯氨酸）-苯甲酸配体(H L1)，与Cu(II)、 2 Zn(II)离子自组装合成出了3种手性配位聚合[M (L1) (OH)].3H O [(M Cu, 1;Zn, 3 2 2 2), [Zn (L1) (bpea) ].3H O(3) bpea 1,2- (4- ) X 2 2 2 2 。 二 吡啶基 乙烷。分析 -射线单晶衍射 数据，得出1,2 为不同过渡金属离子构筑的同结构配位聚合物，均为三方晶系， I 华东师范大学硕士学位论文 P3 21 a O 2 空间群，从 方向上观察，金属离子通过共享配体 原子形成了两种手性 螺旋链，M1-O-M2 为右手螺旋链，M2-O-M3 为左手螺旋链，两种手性螺旋链通 过配体O 原子交叉连接，最终形成了一条位于c 方向上的链，链与链在b 方向 3 平行排列，平行的链之间通过配体氧原子相互穿插连接最终形成三维结构。 为 单斜晶系，P2 空间群，手性配体与金属离子交替连接形成一条链，链与链之间 1 通过bpea 相互连接，最终在bc平面形成了二维层状结构。从(010)方向可以观察 26.4 2 到有明显的孔隙，孔隙率为 ％。对配合物 进行了固体荧光测试，结果表明 其可以作为荧光材料使用。 2. 线型芳香基手性脯氨酸配体及线型联吡啶类中性辅助配体与过渡金属 Cu Co Ni 1D 2D 3D 、 、 构筑的 、 、 同手性配位聚合