基于金纳米粒子双响应可视化环境分析方法设计及应用研究.pdfVIP

华东师范大学硕士学位论文 中文摘要 随着社会经济的快速发展，环境污染已成为世界范围内受到广泛关注的严重 问题之一。大量污染物广泛存在于环境中，其中一些污染物即使浓度很低，亦会 对人类健康构成威胁，因此，开发针对环境污染物快速、灵敏的分析技术至关重 要。与传统的分析技术相比，双响应可视化方法作为灵敏度高、操作简单、便携 性强的检测环境污染物的新技术，在环境污染物的现场快速检测中展现出巨大的 优势。近年来，随着纳米技术的快速发展，金纳米粒子（AuNPs ）由于其表面等 离子体共振(SPR)、易于表面共轭和高的消光系数等优势，在可视化分析方法的 发展中受到了广泛的关注。基于金纳米粒子的双响应可视化环境分析方法，为实 现环境污染物的现场快速检测提供了新的分析平台，对于污染地区的质量评价、 环境修复以及环境管理政策制定具有重要意义。 本论文首先对金纳米粒子进行表面功能化，制备了具有荧光特性的金纳米簇。 通过合理调控Au-NCs/MnO2 纳米复合材料的更强氧化能力和竞争氧化反应，我 们建立了一种比色荧光双响应方法用于检测土壤镉(Cd)污染标志物酸性磷酸酶 (ACP) 。其次，利用金纳米粒子尺寸依赖的光学性质，将传统低毒性的金纳米材 料与全新的无限配位聚合物(ICP)纳米材料的优势相结合，合成新型的多客体无 限配位聚合物复合纳米材料。通过刺激响应作用调控核壳结构与其中客体分子的 光学性质，进而实现对环境样品中总磷的比色荧光双响应可视化检测分析。我们 将这些变化与玻璃基板上的咖啡环效应相结合，开发出具有双通道响应的咖啡环 芯片，在现场环境分析中具有实用价值。本论文不仅提供了多种双响应环境分析 方法设计的新策略，同时也为基于金的纳米复合材料的设计、开发与应用提供了 全新的思路。全文共分四个部分，具体如下： 第一章 绪论 本章首先对金纳米粒子的合成方法和特性进行介绍。概括了基于金纳米粒子 单一的比色法、荧光法和比色荧光双响应方法的开发设计及其在环境样品分析中 的应用，并着重强调了比色荧光双响应方法在环境分析中的优势。此外，介绍了 基于咖啡环效应的芯片技术的开发及其在环境污染物现场定量分析中的应用。最 后阐述了本论文的研究意义和内容。 I 华东师范大学硕士学位论文 第二章 基于 Au-NCs/MnO2 纳米复合材料竞争氧化反应的 ACP 比色-荧光双通 道可视化方法及其在土壤镉污染警示中的应用 较小尺寸的Au-NCs （ 3 nm ）是以蛋白质、多肽或小有机分子为模板或封 端剂制备而成，对其表面性质改性十分方便，并可调谐由可见到近红外荧光的荧 光发射。因此Au-NCs 被广泛应用于荧光分析平台的开发设计中。但是单一的分 析方法容易受到环境因素的干扰而产生假阳性信号，本章通过合理调控 Au- NCs/MnO2 纳米复合材料与靛蓝二磺酸钠（IC ）和酶水解产物L-抗坏血酸(AA)之 间的竞争氧化还原反应，我们建立了一种比色荧光双响应方法用于检测土壤镉 (Cd)污染标志物酸性磷酸酶(ACP) 。首先，将金纳米团簇（Au-NCs ）加入到MnO2 纳米片(MnO nanosheets) 中形成具有增强氧化降解能力的Au-NCs/MnO 纳米复 2 2 合材料。当加入IC 时，IC 被氧化降解，溶液蓝色褪去，混合物呈现黄色。同时， 基于荧光内滤效应（IFE ），MnO2 nanosheets 使 Au-NCs 的蓝色荧光淬灭。加入 ACP 后，其水解产物AA 将MnO nanosheets 还原为无色的Mn2+ ，同时IC 无法 2 被氧化降解，混合物呈蓝色，在此过程中，Au-NCs 和 MnO nanosheets 之间的 2 IFE 被破坏，Au-NCs 荧光恢复，由此构成比色荧光双