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固化剂的发展和选择
固化剂的发展状况
环氧树脂
环氧树脂固化剂发展的很快,出现了很多新型高性能固化剂。
Shell 公司开发的 Epon HPT 固化剂 1061 和 1062,因分子
结构中不含醚键,多含烃基,可提高耐水性、耐热性,固化
剂与双酚 A 型环氧树脂配合的固化物 Tg 可达 207℃,吸水
性 1.4% ~1.6%。Ajicure PN 一 31 和 PN 一 40 为潜伏性固
化剂;90℃以下稳定,90℃便可固化,用其配制的单组分环
氧胶黏剂储存期大于 9 个月。大日本油墨化学公司以苯酚、
甲醛和三聚氰胺合成的含氮酚醛树脂(ATN),用作环氧树
脂的固化剂,具有良好的阻燃性,可达 UL94 V-O 级..以螺
环二胺(ATU)与各种环氧化物及丙烯腈反应,制得的加成
物室温下为液体,用作环氧树脂固化剂适用期长,计量要求
不严格,使用方便,几乎无毒性。固化物坚韧,收缩率小,
粘接强度高,拉伸强度 65 ~80MPa ,冲击强度14 ~16kJ/㎡。
以四溴双酚 A 双(2 一羟基乙基)醚与对硝基苯甲酰氯反应
制得的芳醚酯二芳胺,用作环氧树脂固化剂,固化物具有高
强度、高韧性、高耐热、低吸水性,拉伸强度 95MPa ,断
裂伸长率 12%,吸水性1.3%。日本近几年开发了氢化甲
基纳迪克酸酐(H-MNA),固化双酚 A 环氧树脂的为 162℃,
耐热老化时间是 MNA 和 MeTHPA 的 1.5 倍,在 200℃经
30d 之后弯曲强度几乎不变。为适应电子封装材料耐湿热的
要求,已开发出多种耐湿热固化剂,主要是含有酚醛树脂的
结构。Cibaeigy 公司开发的 HardeneHY940 为改性低分子
聚酰胺潜伏性固化剂,与液体环氧树脂混合后,室温下有 6
个月的储存期,100℃下呈现高反应性,具有优良的粘接性
和力学性能。沈阳市东南化工研究所新近研发和生产出 T-99
超柔性多功能环氧固化剂,无色透明,无毒环保,可室温或
加热固化环氧树脂,其固化物断裂伸长率超过 200%,独占
鳌头,首次破解了一直令人困惑的胺类固化剂固化环氧树脂
的脆性难题,极大地拓宽了环氧树脂胶黏剂的应用领域。东
南化工研究所开发成功 HTAC 系列改性酸酐固化剂,由甲基
四氢苯酐经改性制得,固化物的韧性和耐热性优异(冲击强
度 24kJ/㎡,玻璃化温度 Tg 为 120℃)。还研发成功耐候
性增韧酸酐固化剂,系由甲基六氢苯酐增韧改性而得,分子
结构中不存在双键,具有良好的耐候性。Humtsman 公司
开发了一种新型快速聚醚胺固化剂 JeffamineXTJ 一 590,
固化速度比普通聚醚胺 D 一 230 快约 4 倍。可单独或与普
通聚醚胺混用固化环氧树脂,其固化物色浅,具有较高的冲
击强度和耐热冲击性。Air Products 公司新近推出水性环氧
树脂固化剂 Anquanmine 721 和 731,具有优异的性能和
环境友好性,用于混凝土防护性价比优。
Gabril Perfrmailce Prducts 2008 年推向市场
GPM-830CB 和 GPM-890CB 硫醇胺环氧固化剂,可提高对
玻璃和金属尤其是青铜和黄铜间的粘接力,GPM-830CB 为
黄褐色液体,中等黏度,与液态双酚 A 型环氧树脂配合后的
凝胶时间为 30min。
环氧树脂固化的三个阶段
1、液体-操作时间
操作时间(也是工作时间或使用期)是固化时间的一部份,混
合之后,树脂/固化剂混合物仍然是液体和可以工作及适合应
用。为了保证可靠的粘接,全部施工和定位工作应该在固化
操作时间内做好。[1]
2、凝胶-进入固化
混合物开始进入固化相(也称作熟化阶段) ,这时它开始凝胶
或“突变”。这时的环氧没有长时间的工作可能,也将失去
粘性。在这个阶段不能对其进行任何干扰。它将变成硬橡胶
似的软凝胶物,你用大拇指将能压得动它。
因为这时混合物只是局部固化,新使用的环氧树脂仍然能与
它化学链接,因此该未处理的表面仍然可以进行粘接或反应。
无论如何,接近固化的混合物这些能力在减小。
3、固体-最终固化
环氧混合物达到固化变成固体阶段,这时能砂磨及整型。这
时你用大拇指已压不动它,在这时环氧树脂约有 90%的最终
反应强度,因此可以除去固定夹件,将它放在室温下维持若
干天使它继续固化。
这时新使用的环氧树脂不能与它进行化学链接,因为该环氧
表面必须适当地进行预处理如打磨,才能得到好的粘接机械
强度。
聚异氰酸酯
混合型聚异氰酸酯固化剂等相关固化剂主要的用途是油漆、
泡沫塑料、涂料等。其中封
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