3.3非化学计量化合物.pdf

材料科学基础 第 3 章 非化学计量化合物 由于化学组成上偏离化学计量而产生的缺陷 阴离子缺位型 TiO 阴离子填隙型 UO 阴离子缺位型 TiO2-X 阴离子填隙型 UO2+X 四种 2-X 2+X 类型 阳离子填隙型 Zn O 阳离子缺位型 Fe O 阳离子填隙型 Zn1+XO 阳离子缺位型 Fe1-XO 1+X 1-X 阴离子缺位型 产生原因 环境中缺氧，晶格中的氧逸出到大气中， 使晶体中出现了氧空位。 阴离子缺位型 （TiO2-x ） 有缘学习更多驾卫星ygd3076或关注桃报：奉献教育（店铺） 缺氧的TiO 可以看作是四价钛和三价钛氧化物的固溶体 2 三价钛占据四价钛的位置 氧空位上束缚 Ti4+获得电子 2个自由电子 降为 Ti3+ 简化 式中 e´=Ti ´ Ti 阴离子缺位型 （TiO2-x ） 根据质量作用定律，平衡时 由晶体电中性条件 氧空位的浓度与氧分压 的1/6次方成反比 阴离子缺位型 F-色心 TiO2-x结构缺陷示意图 色心 由于电子补偿而引起的一种缺陷。 研究最详细的色心是F-色心（F-Center ），由一个阴离子空 位和一个在此位置上的电子组成。 因陷落电子能吸收一定波长的光而使材料出现某种颜色。 TiO2 在还原气氛下 黄色→灰黑色 NaCl 在蒸气中加热 呈现黄棕色 阳离子填隙型 产生原因 为保持 等价电子被束缚在 过剩金属离子进入 间隙位置金属离子周 间隙位置，带正电。 围，形成一种色心。 电中性 间隙阳离子＋电子 阳离子填隙型 e 由于间隙阳离子使金属离子过剩型结构 阳离子填隙型(Zn1+xO)