材料结构化学基础.pptxVIP

晶体结构的键合 球体的紧密堆积原理 影响离子晶体结构的因素 离子配位多面体及其连接方式 晶体场理论 典型化合物的结构;参考书目;;1.1.1 基本知识复习;2. 电子运动状态的描述 1）用四个量子数描述电子的运动状态, 如: n = 2??????????? 第二电子层。l = 1???????????? 2p 能级，其电子云呈哑铃形。m = 0?????????? 2pz 轨道，沿z 轴取向。ms = +1/2??? 顺时针自旋。 2） 按四个量子数间的关系，可以确定每一电子层中可能存在的电子运动状态数，即每一电子层中的电子数目。;3. 电子云 ??? 电子在空间某位置上单位体积中出现的几率 —— 几率密度 若用小黑点的疏密表示|ψ|2 的大小，可得一黑点图，称电子云 。1s电子云也可以用界面图表示。;泡利不相容原理 (Pauli exclusion principle)：同一原子中，不可能有四个量子数完全相同的两个电子。因此，同一轨道只能容纳两个自旋相反的电子。 能量最低原理：基态原子中，电子是尽先占据能量最低的原子轨道。例如，H的电子排布为1s1，而不是2s1。 洪特规则(Hund rule)：等价轨道上的电子，将尽先分占不同轨道而且自旋平行。;1）亚层半满规则 (s1, p3, d5, f7) 如：24号元素 Cr 是3d54s1 (2个亚层半满) 而不是 3d44s2 (1个亚层全满) ；29号元素Cu 是3d104s1(1个亚层全满，1个亚层半满) 而不是 3d94s2 (1个亚层全满)。 2）亚层全空规则 如46号元素? Pd 是4d10 5s0 (1个亚层全满，1个亚层全空), 而不是4d95s1 (1个亚层半空)，这2条补充规则适用于一些有能级交错现象的过渡元素的 (n-1)d ns 轨道，不适用于多数非过渡元素的ns np 轨道。 例如：C、Si、Ge、Sn、Pb是 ns2np2，而不是ns1np3； F、Cl、Br、I 是 ns2 np5，而不是ns1 np6。 然而，即使对于(n-1)dns轨道，补充规则也有例外。 例如：41号元素Nb，是4d4 5s1，而不是4d5 5s0。? ???????? 28号元素Ni，是3d8 4s2，而不是3d10 4s0。 原因可能在于相邻能级之间的差距越小，能级交错现象就越复杂。; 组成物质整体的质点(原子、分子或离子)间的相互作用力叫化学键。原子间相互作用时，其吸引和排斥情况的不同，从而形成了不同类型的化学键，主要有共价键、离子键、金属键、氢键、分子键。;1) 金属键; 特点：电子云重叠，无饱和性，无方向性;金属键无方向性和饱和性，故金属有良好的塑性。 金属中的自由电子可以吸收可见光，并把各种波长的光发散出去，因此金属一般具有金属光泽。 金属中的大量自由电子在外电场的作用下可以定向移动，因此金属具有很好的导电性。 受热时可以通过自由电子的运动将原子或离子的碰撞传递到邻近原子和离子，因此具有很好的导热性能。;Comparison of crystal structures for (a) aluminum and (b) magnesium.;2) 共价键;两个氢原子结合成氢分子时电子云的变化;两原子通过共用电子对形成共价键必须满足以下条件： 能级高低相近。能级高低相近的原子轨道才能够有效重叠形成分子轨道即共价键。能级高低相差越大，形成共价键的可能越小。一般原子中最外层电子的能级高低是相近的。 轨道最大重叠条件。原子轨道相互重叠时，总是沿着重叠最多的方向进行，重叠越多，共价键越牢固。 对称性匹配原则。原子轨道重叠必需考虑原子轨道的正负号，只有同号原子轨道才能实行有效重叠成键。;因此，共价键具有: 方向性。共价键材料一般都是脆性的，具有较好的绝缘性。 饱和性。如果原子中的一个未成对电子与另一个原子中的未成对电子已配对形成共价键，就不能再和此原子或另一个原子的未成对电子形成共价键。;共价键的键型 I： ? 键;共价键的键型 II：? 键;共价键的键型 III：d 键;3) 离子键;特点：静电吸引力，无饱和性，无方向性; 4) 范德瓦尔斯键—分子键; 特点：电子云不重叠，无方向性，无饱和性;5）氢键; 特点：电子云不重叠，有方向性，有饱和性;1.1.3 离子键和点阵能;1.点阵能的定义;2. 点阵能的计算和测定;另一方面，当这两个离子近距离接触时，电子云间将产生排斥作用，相应的排斥能 eR 为：;根据点阵能的定义，考虑到具体的晶体结构，以NaCl晶体为例，可以推导出离子晶体的点阵能。;;;同理Cl-与周围其它离子的库仑作用能亦为： 1mol NaCl中，