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一 环氧丙烷的几种生产工艺及对比
环氧丙烷 , 又名氧化丙烯 , 英文名称 propylene oxide (P0) 。它是一种无色、
具有醚类气味的低沸易燃液体。 工业产品为两种旋光异构体的外消旋混合物。 凝
固点一 112.13 ℃, 沸点 34.24 ℃, 相对密度 0.859 。与水部分混溶 , 与乙醇、 乙
醚混溶 , 并与二氯甲烷、 戊烷、 戊烯、 环戊烷、 环戊烯等形成二元共沸物。
有毒 , 对人体有刺激性。
环氧丙烷 (P0) 是一种重要的有机化工产品 , 也是丙烯系列产品中仅次于聚
丙烯和丙烯睛的第三大衍生物 , 同时也是一种重要的基本有机化工原料。 环氧丙
烷具有广泛的用途 , 主要用于生产聚醚多元醇 (PPG)、 丙二醇 (PG) 、 丙二醇醚、
异丙醇胺、 轻丙基甲基纤维素醚、 轻丙基纤维素醚等 , 也是非离子表面活性剂、
油田破乳剂、 农药乳化剂、 溶剂、 增塑剂、 润滑剂、 阻燃剂等的主要原料。
广泛应用于化工、 轻工、 医药、 食品和纺织等行业。当前生产环氧丙烷的主
要工业生产工艺有氯醇法 , 共氧化法和直接氧化法 ( HPPO) 。国内只有氯醇法和
共氧化法 , 按年产量计算氯醇法占 74%, 共氧化法占 24%。国内当前还没有直接
氧化法的装置。
国内环氧丙烷的年产能与需求对照表
单位 : 万吨
年份
产能 90.5 115 130 155
需求 75 101 110 130
环氧丙烷 PO 的生产工艺较多 , 当前国内外已工业化的主要有 : 氯醇化
法、 共氧化法和过氧化氢氧化法 ( 简称 HPPO法 ), 其中共氧化法又能够分为乙苯
法和异丁烷法两种。根据 世界 PO 生产能力统计 , 氯醇化法占总生产能力的
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40.3%, 共氧化法占 51.5%, HPPO法占 5%。在共氧化法中 , 乙苯法占世界总生产
能力的 24.9%, 异丁烷法占 26.6%。
1、 直接氧化法 : 丙烯用双氧水直接氧化制环氧丙烷。催化剂为 TS-1, 钛硅
分子筛。
2 、 共氧化法 : 以异丁烷或乙苯作为氧的载体 , 预先制成有机过氧化物 , 然后
与丙烯反应制环氧丙烷。 (CH 3 )3 C OH
3 、 氯醇法或氯碱法 : 丙烯经过氯醇化过程用卤素氧化制环氧丙烷。据估
计每生产 1 吨 PO伴生 2 .1t CaCl 2 , 至少 43t 的废水排放。
Cl H O HCL HC lO
2 2
2C H 2 HC lO CH CHOHCH Cl CH CHC lCH OH
3 6 3 2 3 2
CH CHOHCH Cl CH CHC l CH OH Ca (OH ) 2 PO CaCl 2 H O
3 2
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