废旧锂离子电池有价金属有机酸浸出性能研究.pdfVIP

山东建筑大学硕士学位论文 摘 要 随着锂电作为新能源在电子设备和动力行业的广泛应用，未来将产生大量的 废弃锂离子电池，对废旧锂离子电池的处理与处置是当今关注的环境焦点问题 之一。废旧锂离子电池正极活性材料中有价金属含量高于天然矿石，回收废旧 锂离子中的有价金属，不仅可以减轻对环境的污染，还可以解决我国的锂、锰 等有价金属资源短缺的问题。 试验选取市场上常用的磷酸铁锂离子电池（LFP ）和锰酸锂离子电池（LMO ） 为研究对象。拆解获得正极材料后，开展了分离正极活性材料的碱浸试验，优 化了碱浸条件；获得的正极活性材料经高温煅烧后，使用柠檬酸和甘氨酸为浸 出剂，分析了酸浸条件对金属Li 和Mn 从正极活性材料中浸出的影响，优化了 酸浸条件；采用浸出动力学模型拟合及X 射线衍射（XRD ）表征等手段，分析 了有机酸浸出有价金属的反应规律，探讨了反应机理；利用 KMnO4 溶液和 Na PO 溶液沉淀浸出液中的金属Mn 和Li ，优化了有价金属的回收条件。 3 4 碱浸试验表明，2 mol ·L-1 NaOH 溶液能够有效地将铝箔浸出，LFP 和LMO 电池正极活性材料反应时间分别为 45 和 60 min 时，金属 Al 的浸出率分别为 96.91%和96.37% 。 酸浸试验表明，在柠檬酸和甘氨酸浓度为1.5 mol ·L-1，固液比为20 g·L-1， 添加7 vol.% H O 溶液，反应温度为60 ℃，浸出60 min 的条件下，电极正极活 2 2 性材料中的金属Li 和Mn 可有效地浸出到溶液中，金属Fe 以FePO4 沉淀的形 式留在浸出后的残渣中。柠檬酸和甘氨酸从LFP 电池正极活性材料中浸出金属 Li 的浸出率分别为96.07%和92.62% ；柠檬酸和甘氨酸从LMO 电池正极活性材 料中浸出金属Li 的浸出率分别为96.70%和93.25%，浸出金属Mn 的浸出率分 别为94.25%和92.98% 。 酸浸动力学方程拟合结果表明，有机酸浸出LFP 和 LMO 电池正极活性材 2 料中金属Li 和Mn 的过程符合界面化学反应动力学模型 （R 0.990 ）；利用阿 伦尼乌斯公式计算金属Li 和Mn 浸出反应的表观活化能均超过20 kJ ·mol-1，表 明浸出反应符合界面化学反应模型。XRD 表征分析表明，碱浸后得到的LFP 和 LMO 电池正极活性材料的主要成分为磷酸铁锂（LiFePO ）、锰酸锂（LiMn O ） 4 2 4 和石墨；经600 ℃高温煅烧后，LFP 和LMO 电池正极活性材料中石墨的含量减 I 山东建筑大学硕士学位论文 少；酸浸后的LFP 电池正极活性材料残渣的主要成分为FePO ，LMO 电池中金 4 属Mn 的含量减少。 有价金属回收试验表明，使用KMnO 与Na PO 溶液可以有效地将浸出液 4 3 4 2+ + 2+ 中Mn 离子和Li 离子以MnO 和Li PO 沉淀的形式进行回收。回收Mn 离子 2 3 4 时，调节浸出液pH 值为2.0 ，[MnO4-]