可见光催化芳基丙炔酸酯合成香豆素类化合物的研究.pdfVIP

摘 要 自然界中存在大量的复杂天然产物分子，含氮杂环和含氧杂环是复杂天然产 物分子的重要组成部分；其种类繁多，在医药、杀菌、杀虫、除草、植物生长调 节以及光电材料等领域均有广泛的应用。研究表明，香豆素及其衍生物（苯并吡 喃环）在抗癌、抗炎、抗凝血有着良好的表现，并且可用作为染料及荧光探针的 原材料；一些具有良好的抗肿瘤、抗 HIV 等的药物也包含了苯并吡喃环药物片 段。因此，化学工作者一直致力于发展绿色、高效、廉价的方法合成杂环化合物， 或者通过活化杂环化合物的反应位点已达到修饰的目的。近年来，光催化反应由 于具有高反应效率、反应条件温和绿色化、原子利用率较高等符合绿色化学发展 的时代背景，由光催化诱导产生自由基的串联反应越来越成为当下有机合成界的 研究热点之一。 基于以上的研究背景，研究生期间我的工作主要由两个部分组成： （1）.第一部分，本工作发展了基于可见光诱导的，4-CzIPN 为光催化剂的 合成3-烷基化香豆素类化合物的研究。在蓝光照射下，4-CzIPN 催化过氧酰产生 烷基自由基，与芳基炔脂反应构建香豆素类化合物。该反应底物适应性好，对于 1、2、3 级碳均有较好的反应结果，是一种高效、绿色的反应策略，为香豆素烷 基化提供了一种可行的途径，扩宽了香豆素类化合物分子库。 （2）.第二部分，本工作发展了可见光催化下，炔脂类化合物和酮酸酰胺反 应合成 3-酰胺香豆素的合成研究。该反应以炔脂类化合物为反应底物，酮酸酰 胺被BI-OAc 活化的条件下，在可见光诱导下，4-CzIPN 作为光催化剂得到酰胺 自由基。该反应通过一种较为温和的反应条件,使香豆素和酰胺这两种都具有生 命活性的分子片段 “强强联合”。为香豆素的酰胺官能团化提供了一种高效、绿 色以及高收率的策略。 关键词：香豆素；酰胺化；烷基化；4-CzIPN I Abstract There are a large number of complex natural product molecules in nature, and nitrogen-containing heterocycles and oxygen-containing heterocycles are important components of complex natural product molecules; It has a wide variety of applications in the fields of medicine, sterilization, insecticide, weeding, plant growth regulation and photoelectric materials. Studies have shown that coumarin and its derivatives （benzopyran ring ） have good performance in anti-cancer, anti-inflammatory and anti-coagulation, and can be used as raw materials for dyes and fluorescent probes; some have good anti-tumor, Anti-HIV drugs also contain benzopyran ring drug fragments. Therefore, chemists have been working to develop green, efficient, and inexpensive methods to synthesize heterocyclic compounds, or have modified the reactive sites by activating the heterocyclic compounds.