农药残留分析03.pptx

第三章 样品制备;原始土样、水样、动植物材料;样品制备的含义及其目的; 样品制备的意义 直接影响方法的检测限和分析结果的准确性； 直接影响分析仪器的工作寿命。;提取的要求： 尽量彻底地把残留农药提取出来，尽可能少的把干扰性杂质提取出来。 浓缩的要求： 尽量把溶剂除去，尽可能少损失样品。 净化的目的： 尽量地把杂质除去，尽可能地少损失样品。;3.1 样品制备的原理 利用残留农药与样品基质的理化特性差异，使其从对检测系统有干扰作用的样品基质中提取分离出来。 化合物的极性和挥发性是指导样品制备最有用的性质。;3.1.1 分子的极性和水溶性 农药的极性和水溶性是选择提取和净化条件的重要参考依据。选择残留农药提取溶剂的原则“相似相溶”。 对水溶性化合物来说，温度、盐度、有机质以及酸度对溶解性均有一定影响。 ;常用溶剂的极性;3.1.2 分配定律;应该熟悉的二相溶剂系统： 有机溶剂—水： 正辛醇-水，乙酸乙酯-水，氯仿-水，石油醚-水 极性溶剂—非极性溶剂 石油醚-丙酮，石油醚-乙腈，石油醚-DMF，石油醚-DMSO。; 挥发性和蒸气压 挥发性决定物质在气液或气固两相间的分布，描述挥发性的物理量有沸点和蒸气压。 蒸气压是衡量农药由固态或液态转化为气态的趋向，即二相或三相共存时农药蒸气的压强，与体积无关，而与温度密切相关。 应用（1）气相色谱、顶空提取、吹扫捕集提取； （2）确定蒸发浓缩方法。;3.2 提 取;3.2.1 溶剂提取法 根据待测农药与杂质在不同溶剂中的溶解差异，选用适当的溶剂和方式，将待测农药从样本中提取出来。 选择溶剂的四个原则 （1）相似相溶。 （2）溶剂的纯度。（浓缩效应） （3）溶剂的沸点（45~80℃）利于下一步浓缩。 （4）对分析检测的影响。（卤素对ECD的影响）;（1）液液提取 根据分配定律，用与液体样品（一般是水）不混溶的溶剂与样品液体接触、分配、平衡，使溶于样品液体的化合物转入提取溶剂相的过程。 提取效率决定于三个因素： a. 化合物在提取溶剂中的溶解性； b. 水相/油相的体积比； c. 提取次数。; 液液提取的操作：分液漏斗。 注意事项： （1）液液提取常用于水中弱极性或非极性农药的提取。 （2） 对于强极性和水溶性较大的农药，一般回收率较低。 （3）对于酸性或碱性农药，pH值对于提取效果有很大影响。;（2）固液提取;① 索氏提取法;自动索氏提取器;② 振荡提取法;③ 组织捣碎法;④ 消煮法;⑤ 微波辅助提取法;;⑥ 超声波辅助提取法;;⑦ 加速溶剂提取法;;Benefits Automatically extract up to 24 samples (1–100 grams each). Faster than Soxhlet, sonication, and other extraction methods. Requires?less solvent and labor. Accommodates 1, 5, 10, 22, 33, 66 and 100-mL cell sizes ;⑧ 超临界流体提取法;;;3.2.2 固相提取法;;固定相类型 （1）正相：硅胶，氧化铝，弗罗里硅土， 正相键合相等； （2）反相：C18,C8,C4,苯基等； （3）离子交换：强酸，强碱，弱酸，弱碱;;;;;;吸附容量 单位质量吸附剂能吸附有机化合物的总量。 穿透体积 化合物随样品的加入而不被自行洗脱下来所能流过的最大体积。 ;(2) 固相微萃取（SPME） 固定相涂渍于纤维素载体，农药分子通过扩散进入固定相，达到平衡状态后，通过溶解或气化实现解吸，然后经色谱测定。 直接固相提取 顶空固相提取;;;（3）基质固相分散萃取 (matrix solid-phase dispersion, MSPD) 将试样直接与适量反相填料研磨、混匀得到半干状态的混合物并将其作为填料装柱，然后用不同的溶剂淋洗柱子，将各种待测物洗脱下来。MSPDE浓缩了传统的样品前处理中所需的样品提取、净化等过程，是简单高效的提取净化方法。 ;3.2.3 强制挥发提取法 适用于挥发性农药成分提取的方法，包括两种具体操