热力学关系式.pptVIP

第十一节 恒定组成体系的热力学关系式 在第二章中的第一部分，我们研究了自发过程，总结出热力学第二定律，导出熵函数，并利用孤立体系的熵增加原理对孤立体系中反应的自发方向和平衡条件进行判断和描述。 第二部分，定义新的热力学函数A和G来判断更常见反应条件下的自发方向和平衡条件；讨论了ΔG的几种求算法；总结了自发方向和平衡条件的几个判据和使用条件。 在这一节中，我们将要考虑恒定组成的体系中所有状态函数之间的热力学关系这一问题。 这些热力学函数包括T、P、V、U、H、S、A、G、Cp、Cv等，这将使我们总结我们的热力学结果 一、热力学基本关系式 所有的热力学关系式都可由六个基本方程导出。 第一个基本方程将热力学第一定律和第二定律结合起来。 下面三个基本方程是H、A、G的定义式。 最后还有Cv及Cp的关系式。 热力学的六个基本方程 封闭体系、可逆过程、只做P-V功 热力学基本关系式 这四个基本公式称为热力学基本关系式（也称Gibbs方程）： 在上述四个吉布斯方程中第一式是最基本的，其余由定义式导出。 四个公式都只适用于无其它功（只做P-V功）的封闭体系。 虽然在第一个基本公式的推导过程中引入了可逆条件，但由于公式中的物理量都是状态函数，因而不论实际过程是否可逆，四个基本关系式都成立，但只有在可逆过程中TdS才代表体系的热效应，PdV也才代表体系所做的功。 Gibbs其人 最早把热力学定