热力学第一定律(The.pptVIP

1.2 几个基本概念 §1.9 实际气体的节流膨胀 （三） 热化学 反应进度（extent of reaction ） 注意事项 2.标准摩尔燃烧焓 标准摩尔燃烧焓 怎样利用燃烧焓求化学反应的焓变? 这种差别的原因是因为在定容反应时不需要对抗外压做功，所以系统吸收的热就是热力学能的增加；但是在定压反应中，体积可能有变化，这就需要反抗外压做体积功，所以系统所吸收的热，除了增加热力学能以外，还要加上反抗外压做功所需要的热。 如果在定压过程中，系统的体积减少，即△V0,则: △rH △rU或QpQv.也就是说，在定压过程中如果环境对系统做功，则系统可以得到一部分能量，所以定压反应热比定容反应热要小一些。 如果反应中只有固体或液体，则△V基本很小，基本可忽略不计，这时△rH≈ △rU。如果反应中有气体，则△V可能比较大，在反应过程中，始态和终态的T、p相同，因此反应中的△V是由物质的量的变化而来的，假定把反应中的气体看成是理想气体，则△V=(RT/p)△n,则： △rH= △rU+RT△n △n为产物中气体的总物质的量与反应物中气体的总物质的量之差。 △n0, △rH △rU, △n0, △r