热力学统计物理1章第10-18节.pptVIP

第十节热力学第二定律 第十一节卡诺定理 第十二节热力学温标 第十三节克劳修斯等式和不等式 第十四节熵和热力学基本方程 第十五节理想气体的熵 第十六节热力学第二定律的数学表述 第十七节熵增加原理的简单应用 第十八节自由能和吉布斯函数 小结 例题 结束 表明：等温过程中，系统对外界所作的功-W，不大于其自由能的减少。 注意：1、假如只有体积功，体积不变时，W=0。自由能的变化: 2、表明：在等温等容过程中，系统的自由能永不增加。系统朝着自由能减少方向进行。可作为等T、V条件下，系统发生变化的判据。 二、吉布斯函数 实际问题中，等温等压条件下的系统。由熵增知： 或系统自由能的减少是在等温过程中外界从系统所能获得的最大功。称最大功原理。 等压过程中，外界对系统所作的体积功：-P（VB-VA）如还有其他形式的功W1，则外界对系统所作的总功为： 则 定义状态函数：G=U-TS+PV 称吉布斯函数。 上式表为： 表明：等温等压中，除体积变化功外，系统对外所作的功，不大于吉布斯函数的减少。或吉布斯函数的减少是在等温等压过程中，除体积变化功外从系统所获得的最大功. 注意：1、假如没有其他形式的功，W1=0，则： 表明：经等温等压过程后，吉布斯函数永不增加。在等T、P条件下，系统发生的不可逆过程，总是朝着吉布斯函数减少的方向进行。