可见光诱导下利用磺酰胺与硼酸合成砜和酯的反应研究.pdfVIP

摘 要 酰胺基团广泛地存在于药物分子、天然产物、聚合材料和蛋白质中，它的直 接官能团化反应在有机合成中一直是难以解决的问题。近年来，酰胺与亲核试剂 发生交叉偶联反应引起了大量的关注，绝大部分的研究都是通过过渡金属催化酰 胺 C-N 键断裂，然后与各种亲核试剂进行交叉偶联合成酮、酯等化合物，反应 具有可控性、高选择性等优势，因而得到迅猛发展。 近年来，可见光诱导的有机合成反应由于其条件温和、高效、环境友好、适 用范围广泛等特点而得到广泛研究。但将其应用于磺酰胺的转化反应还没有被报 道，基于此，本论文围绕可见光诱导磺酰胺和硼酸之间的反应，合成砜和酯类化 合物展开了一些详细研究，具体的内容分为以下三个部分： 1、第一部分工作，综述了高选择性活化酰胺 C-N 键，合成酮、联苯、酯、 胺等化合物的研究进展。 2 、第二部分工作，研究了磺酰胺与硼酸在可见光诱导下，发生偶联，合成 了一系列双芳基砜类化合物。该反应不但条件温和、无过渡金属参与，而且在砜 类衍生物的药物合成中具有潜在应用价值。该方法利用可见光诱导磺酰胺 N-S 键断裂，与传统过渡金属催化的C(O)-N 键断裂截然不同，从而为酰胺和磺酰胺 的修饰提供了一种新的途径。 3、第三部分工作，研究了在可见光诱导作用下，基于酰胺C-N 键断裂，及 与硼酸的偶联反应，合成了一系列酯类化合物。该反应的特点在于无需过渡金属 催化，在可见光激发作用下，即可实现酰胺的酯化。该反应提供了一种在温和、 绿色环保、安全高效的条件下将酰胺转化为酯类化合物的新方法。 关键词：磺酰胺；可见光诱导；无过渡金属催化；砜类化合物；酯类化合物 I Abstract Amides are widely present in drugs, natural products, polymers and pesticides. Thedirect functionalization of amides has always been a difficult problem in organic synthesis . Recently, the cross-coupling reaction between amides and nucleophiles has attracted gre at attention. Most of works were catalyzed by transition metal via C -N bond cleavage of amides, then cross -coupling with various nucleophile regents to synthesize ketones, esters and other compounds. T hey have the advantages of controllability and high sel ectivity. In recent years, visible light -induced organic synthesis has been one of the most important areas in the field of organic synthesi s because of its mild, efficient and environmentally friendly characteristics. However, the transformation of sulfon amide induced by visible light has not been reported. Therefore, in this thesis , some research work has be