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摘 要
由于世界经济的飞速增长,全球范围内化石燃料消耗量的显着增加产生了两
大问题。第一个是化石燃料储备的加速消耗,第二个是由此带来的环境问题,例
如温室气体排放和水污染。因此可持续发展和环境问题成为最大的焦点。发展和
扩大可持续清洁能源及其相关技术是全球发展的当务之急。但是,大多数可再生
清洁能源高度依赖天气条件。因此,需要开发能量转换和能量存储装置,以便有
效地对清洁能源进行存储。在各种储能设备中,电池和超级电容器因其自身独特
的优势成为储能的关键技术。
电池虽具有高能量密度、携带方便等优点,但是存在功率密度相对较低、容
易产生安全问题等缺点。而超级电容器具有良好的循环稳定性和较高的安全性,
但是其主要挑战是能量密度不足,不能完全满足高能量密度应用的需求。为了应
对这一挑战,已经开展了大量工作来提高其能量密度,以扩大其应用范围。主要
通过开发具有高电容的电极材料,具有宽电位窗口的电解质以及具有优化结构的
集成系统来实现。
本论文主要是对[MoO ]基多金属纳米电极材料进行改进和复合,在提高其
4
比容量和能量密度的同时也改善了其电化学循环稳定性。具体研究内容和结果主
要包括以下三部分:
(1)利用水热法制备CaMoO4 微球 (记作CM ),并使用表面活性剂十二烷
基苯磺酸钠进行改性(记作CMS ),由于表面活性剂的作用将纳米微球分散开来,
防止其紧密聚集,有效地抑制了纳米微球的团聚,从而使得CMS 具有更大的比
表面积。在三电极体系中,扫速为2 mV/s 时CM 和CMS 的比容量分别为105.3
和371.4 F g-1 。当电流密度为1 A g-1 时,CMS 的放电时间为88.6 s,而CM 的放
电时间仅为54 s 。经过 3000 次循环后,CMS 的比容量基本无衰减,保持率为
103%,而CM 的衰减较为严重,其保持率仅为79% 。
(2 )在不同Zn/Ni 摩尔比下,通过水热法合成ZnMoO /NiMoO ,并探究其
4 4
形貌和电化学性能。实验结果表明,Zn/Ni 摩尔比为1:2 时制备的ZnMoO /NiMoO
4 4
电极材料(即 ZNM-4 )具有独特的自组装中空微球结构,该形貌使得其具有优
异的电化学性能。在三电极体中电流密度为 1 A g-1 时,比容量为 974.6 F g-1 。
AC//ZNM-4 双电极体系在功率密度为1059 W kg-1 时表现出32.5 Wh kg-1 的高能
量密度,且功率密度为4938.7 W kg-1 时,仍然保持26.3 Wh kg-1 的较高的能量密
I
度,说明其具有良好的倍率性能。经过3000 次循环,比容量的保持率为92%,
库伦效率保持在90% 以上。
(3 )利用简单水热法制备了MgMoO 和NiO 的复合材料,该MgMoO /NiO
4 4
复合材料具有独特的花瓣状结构、良好的导电性和优异的电化学性能。本部分主
要探究不同反应时间和反应温度下 MgMoO /NiO 的形貌和电化学性能。通过实
4
验可知,最佳反应温度和时间为180 ℃、8 h 。该条件下制备的MgMoO /NiO 具
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2 -1
有最完整的花瓣褶皱形貌,比表面积高达59.6 m g 。在三电极体系中,电流密
度为0.5 A g-1 时,比容量为537
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