聚氨酯与tdi简介.ppt

T D I 工 艺 学;第一章 异氰酸酯和聚氨酯;一、异氰酸酯 Isocyanate ; 发展简史 1849年由伍尔兹首先用硫酸二乙酯和氰酸钾合成异氰酸酯。 1884年德国科学家亨切尔等人将胺类化合物与光气反应合成异氰酸酯（即伯胺光气法），但在当时未发现其使用价值而无重大发展。 1921年H.Staudinger等报道了异氰酸酯结构后，才引起人们的重视，并对其进行较为系统的研究。 ;20世纪30年代，Bayer等人发现了用二异氰酸酯和二元醇合成聚氨基甲酸酯（聚胺酯）。 并用甲苯二异氰酸酯和多元醇反应得到聚氨酯弹性体。 第二次世界大战期间的德国，以及战后的美国对聚氨酯的合成及应用作了大量的研究开发工作，拓宽了聚氨酯材料的应用领域，确定了异氰酸酯大规模工业发展的必要性。;1941～1942年Bayer公司开始中试生产TDI，建立了月生产能力为10吨装置，并逐步建立起以伯胺光气化法制造异氰酸酯的生产工艺。 1951年杜邦公司开发出用光气和甲苯二胺反应生产TDI工艺，并和联邦德国拜耳公司建成了第一个生产甲苯二异氰酸酯的工业装置;1952～1953年间，甲苯二胺（TDA）光气化生产TDI实现两步法连续工艺，显著提高了产品收率和简化了工艺流程。生产装置从小型发展为中型规模，从间歇生产转变为连续操作。 1957年美国的工程师以环氧丙烷的衍生物的聚醚同异氰酸酯反应合成聚氨基甲酸酯，使聚氨酯产品成本大幅度地降低。 六十年代，异氰酸酯工业开始规模化发展。;70年代以Bayer、BASF公司为代表的企业将一步法向冷热两段光气化法发展，取得重大技术进步。同期Du pont、Olin、ICI、Dow chemicai等公司也相继开发出异氰酸酯生产的专利技术，异氰酸酯工业得到迅速发展。 至今，异氰酸酯生产核心技术和市场仍由Bayer、BASF、 Du pont、Olin、ICI、Dow chemicai等这些跨国公司所垄断，其工业化产量占全球总产量的80%以上。 。;工业上重要的异氰酸酯 1、TDI—甲苯二异氰酸酯 2、MDI—二苯基甲烷二异氰酸酯 3、PMPI—多次甲基多苯基多异氰酸酯 MDI齐聚物 产量占异氰酸酯总产量的90％以上。;其它异氰酸酯 PPDI—苯二异氰酸酯 NDI—萘二异氰酸酯 HDI—1,6亚己基二异氰酸酯 等等;二、聚氨酯;聚氨酯是一种介于一般橡胶和塑料之间的高分子材料，它既有塑料的高强度；又具有橡胶的高弹性。 它具有强度高、硬度大、柔韧性好，有优异的耐油、耐低温、耐磨、抗辐射等性能。 在20世纪70年代以后得到了迅猛发展，已经成为世界上六大具有发展前途的合成材料之一,形成有相当规模的聚氨酯工业产业。 ; ;聚氨基甲酸酯是合成树脂的一个重要分支，聚氨酯类聚合物可以分别制成塑料、橡胶、纤维、涂料、粘合剂等。 近20～30年来，聚氨酯在许多领域的应用不断推广，特别是聚氨酯泡沫塑料、聚氨酯橡胶、聚氨酯涂料发展迅速。 聚氨基甲酸酯制成的软泡沫体、硬泡沫体、涂料、粘合剂、合成皮革、合成纤维等有广泛的用途。 ;三、我国异氰酸酯发展简介;（一） 起步阶段;（二） 引进阶段;（三） 探索阶段;（四） 迅猛发展阶段;2002年长期处于停产状况的太原化工厂年产2万吨TDI生产装置，被蓝星集团公司兼并，对原生产线进行技术改造，形成3万吨／年生产能力，并产出合格品。 山东巨力年产1.5万吨生产线也正在改造和建设之中。 锦化集团年产5万吨TDI生产线也将于2007年建成投产。 各生产厂家，新一轮的扩产计划正在进一步酝酿之中…… ;异氰酸酯行业发展动态;机遇与挑战并存;第二章、认 识 T D I第一节、TDI及其性质; TDI 是英文 toluene diisocyanate的缩写， 意为 甲苯二异氰酸酯。 它有两个最主要的异构体：即2、4，2、6 2、4 2、6 ;当然TDI还有其它异构体如3、5，2、5等，但它没有邻位异构体：2、3，3、4。 异构比：即2、4，2、6异构体的比列 根据生产工艺不同TDI产品主要有80／20和65／35两种规格，当然也有TDI－100等一些特殊用途的TDI品种。;TDI的物理性和化学性（一）;TDI的物理性和化学性（二）;TDI的物理特性表;TDI的燃烧和爆炸特性;毒性 - 剧毒 ;皮肤 : 刺激性 眼睛 : 刺激性 呼吸道 : 刺激性 吸入 : 对呼吸道有刺激性 过敏作用 : 会引起皮肤过敏;蒸气时的影响;皮肤: 可能产生刺激 眼睛: 严重刺激 食入: 低食入毒性，但可能刺激肠胃 ;急救措施;注意事项;与所