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化学电源工艺学 1 第二讲 碱性锌锰电池 化学电源工艺学 2 知识点回顾 ? 什么是化学电源? ? 正极?负极? ? 阴极?阳极? 化学电源工艺学 3 主要内容 1. 锌锰电池概述 2. 二氧化锰正极 3. 锌负极 4. 碱性锌锰电池性能 5. 碱性锌锰电池制作工艺 化学电源工艺学 4 1 锌锰电池概述 (-) Zn| 电解液 |MnO 2 (+) 原料丰富 结构简单 成本低廉 携带方便 在民用领域有很强的竞争力,侧重于小 电流或间歇方式供电。 化学电源工艺学 5 1 锌锰电池概述 锌锰电池是法国科学家 Leclanche 于 1968 年发明的。 碳棒 MnO 2 粉 + 碳粉 锌棒 多孔 陶瓷管 玻璃瓶 Leclanche 电池结构图 化学电源工艺学 6 Zn-MnO 2 电池按 电解液 性质分 中性电池 碱性电池 铵型电池 (pH=5.4) 锌型电池 (pH=4.6) 一次碱性电池 二次碱性电池 纸板电池 ( 高功率 ) 糊式电池 ( 普通型 ) 纸板电池 ( 高容量 ) 1 锌锰电池概述 ? 锌锰电池的分类 化学电源工艺学 7 ? 碱性锌锰电池 正极:电解 MnO 2 粉 负极:锌粉 电解液: KOH 水溶液 其放电时间大约是同类糊式电池的 5 ~ 7 倍。 电池符号: (-) Zn|KOH|MnO 2 (+) 1 锌锰电池概述 化学电源工艺学 8 ? 碱性锌锰电池的特点 ? 放电性能好: 容量高,可大电流连放,放电曲线平稳 1. 正极全部采用电解锰; 2. 负极为多孔锌电极; 3. 电解液 KOH 溶液的导电能力好; 4. 反应产物疏松且部分可溶 。 ? 低温性能好: 可以在- 40 ℃ 的温度下工作 1. KOH 水溶液的冰点低; 2. 两极的极化较小; ? 需注意的问题: 防 爬碱 ; 需要强有力的防止自放电的措施,来取代汞。 1 锌锰电池概述 化学电源工艺学 9 ? 二氧化锰 MnO 2 是决定电池性能的主要原材料之一。电池工业上所用的 MnO 2 ( 常称 锰粉 ) 有四种: 天然锰粉 ( 天然软锰矿 ) 、电解锰粉、活化锰粉和化学锰粉 。电 解 MnO 2 由电解硫酸锰溶液制得: Mn 2+ + 2H 2 O → MnO 2 + 4H + + 2e 电解锰粉纯度高,有害杂质少,电化学活性好,采用电解锰粉是提高锌 锰干电池电容量的有效方法。 2 二氧化锰正极 电解 MnO 2 车间 电解 MnO 2 粉体 天然 MnO 2 化学电源工艺学 10 目前公认 二氧化锰电极反应 有两个: 通过对产物的分析,表明 Mn 2+ 是少量的, Mn 3+ 化合物 MnOOH 是主要的,所以( 2-2 )式是主要反应。 ( 2-1 ) ( 2-2 ) 2 2 2 2 2 4 2 2 MnO H e Mn H O MnO H O e MnOOH OH ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 二氧化锰电极反应 2 二氧化锰正极 化学电源工艺学 11 MnO 2 阴极还原的 初级过程 ( MnOOH 的生成 ) : MnO 2 + H + + e→MnOOH MnO 2 阴极还原的 次级过程 (MnOOH 的转移 ) : ( 1 )固相质子扩散实现 MnOOH 转移,叫做“固相浓差极化”。 ? 二氧化锰电极反应机理——质子 - 电子机理 2 二氧化锰正极 化学电源工艺学 12 MnO
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