添加剂对表面活性剂溶液性质影响.pptVIP

表商活性剂物化 司ui 表面活性剂复配 司系物 通过复配表面活性剂希望达到如下目的: ①提高表面活性剂的性能 ②降低表面活性剂的应用成本 ●通过复配可以降低表面活性剂用量; ●利用价格低廉的表面活性剂(或添加剂)与成本较高的表面活性剂复配可 降低成本。 ③减少表面活性剂对生态环境的破坏 ●用量降低等于减少了废物的排放,降低对环境的污染; ●对一些生物降解性能较差的表面活性剂,可以复配较好生物降解性的表面活性剂。 如:C-F表面活性剂难于降解,许多应用领域均不能缺少,不可取代(由于其表面活 性剂极高);阳离子表面活性剂有杀菌作用,很多单一的阳离子表面活性剂难于降解, 复配后,易于降解。 1.表面活性剂同系物混合物 ①表面活性 一般商品表面活性剂都是同系物的混合物。如疏水基中碳数不同或者聚氧乙烯型 非离子表面活性剂中(E0)数目不同的混合物 表面活性剂的一般规律 同系物混合物的物理化学性质,常介于各个化合物之间(虽然 与成分比例并非直线关系),表面活性也是如此。表面活性一般直 接表现于水溶液表面张力的降低上。表面活性剂同系物的表面活性 与基碳氢链长密切相关,碳原子数越大,则越易于在溶液表(界)面 吸附,亦即表面活性越高。在胶团形成性质上亦有相似情况:同系 物中碳原子数越大者,越易于在溶液中形成胶团,其胶团浓度越低。 ②同系物cmc的计算 计算混合物cmc的目的可知道哪几种表面活性剂的复配效果最好 混合物的表面活性介于两纯化合物之间。自表面张力~浓度对数曲线 的转折点,可求出混合体系的临界胶团浓度(cmc。混合表面活性剂的cm 与单一表面活性剂的cmc之间的关系可用下式表示。 (1+k,) ∑ (1+k,) 式中:C和C分别为混合物及组分的cmc; x为组分的mo分数;k为与胶团反离子结合有关的常数 对于离子型表面活性剂二组分的混合水溶液,则上式或写为 (1+}0 对于非离子表面活性剂二组分混合水溶液,则上式或写为 表国活剂与天机民贡合系 1.无机盐电解质对离子性表面活性的影响 存在于表面活性剂溶液中的无机电解质(一般为无机盐),往往使溶液的 表面活性提高。对于离子表面活性剂,在其溶液中加入与表面活性剂有相同 离子的无机盐时如在RSO4Na溶液中加入NaCh),表面活性得到提高, mc降低。cmc与所加盐浓度的关系可由下式表示 In cmc=a-k In C 式中,A对于一定的表面活性剂为常数;C;为表面活性剂反离子的 浓度。 公式物理意义:反离子浓度的 25℃ 增加,影响表面活性剂离子胶团的 扩散双电层,从而使胶团较易形成, cmc降低。公式中k胶团反离子结 合度常数是直线斜率 lg[Na] 加到表面活性剂溶液中的盐,在降低溶液cmc的同时,也使其表面张力 大大下降。加入无机盐可以使溶液的最低表面张力ecmc时之表面张力降 得最低值。 对于一种表面活性离子,反离子不同时(即使价数相同),会有不同的 cmC;因而,不同反离子的浓度与cmc之间的关系也不相同。例如,对于 C12H2 SOAnA,关系式为 In cmc =-3.6-0.66 Ig[ na 对于C12H23SO4N(CH3)4,则为 cmc 3.65-0.57lg[N(CH3 2.无机盐电解质对非离子性表面活性的影响 对于非离子表面活性剂,无机盐对其性质的影响较小。当盐浓度较小 时(例如小于0.1mo时),非离子表面活性剂的表面活性几乎没有显著变 化,只是在盐浓度较大时,表面活性才显示出来,但也较离子表面活性剂 变化小得多。 无机盐对非离子表面活性影响是正负离子的总和,正负离子降低cme 效率秩序为: NH4+K+Na+L1/2Ca2+ 1/2SO42+FC|BrNO3