K102 仪器分析技术 W2103参比电极 KJ04 电位分析法3.ppt

* * 1.1.3.1 甘汞电极(Calomel electrodes) 甘汞电极的组成：纯汞、Hg2Cl2-Hg混合物和KCl溶液 电 极 反应：Hg2Cl2 + 2e- = 2Hg + 2 Cl- 半电池符号：Hg，Hg2Cl2（固） | KCl（液） 电极结构： * * 电极电位：（25℃） 温度校正，对于SCE，t ℃时的电极电位为：80 ℃ ? t= 0.2438 - 7.6×10-4(t - 25) （V） 使用注意事项，见P6。 * * 1.1.3.2 银-氯化银电极(Silver-silver chloride electrodes) 银丝镀上一层AgCl沉淀，浸在一定浓度的KCl溶液中即构成了银-氯化银电极。 电极反应：AgCl + e - = Ag + Cl- 半电池符号：Ag，AgCl（固） |KCl （液） 电极电位（25℃）： ? = ? ?Ag+/Ag + 0.0592lgaAg+ ? = ? ?AgCl/Ag - 0.0592lgaCl- * * 银-氯化银电极的电极电位（25℃） 温度校正，（标准Ag-AgCl电极）， t ℃时的电极电位为：? t= 0.2223 - 6×10-4(t - 25) (V） 常在pH电极和其他离子选择性电极中用做内参比电极。 在275℃左右温度下仍能使用，可在高温下替代甘汞电极。 * * 参比电极使用注意事项 1、电极内部溶液的液面应始终高于试样溶液液面！ 防止试样对内部溶液的污染或因外部溶液与Ag+、Hg2+发生反应而造成液接面的堵塞，尤其是后者，可能是测量误差的主要来源。 2、上述试液污染有时是不可避免的，但通常对测定影响较小。但如果用此类参比电极测量K+、Cl-、Ag+、Hg2+ 时，其测量误差可能会较大。这时可用盐桥(不含干扰离子的KNO3或Na2SO4)来克服。 * * 1、仪器分析的局限性在于相对误差较大，但一般可以适合常量和高含量组分的分析 2、电位滴定法与化学滴定法一样，可以利用指示剂颜色的变化来确定滴定终点 3、电位分析法是在电解池内进行的 4、已知 图示式为的电池是一个自发电池，则式中左边的电极为 （A）正极，阳极；（B）正极，阴极； （C）负极，阴极；（D）负极，阳极。 5、参比电极是： ，电位分析法中常用的参比电极有 。 思考题 * * 仪器分析讲义 化工系 李婷 2013年9月 第一章 电位分析法 * * 一．教学内容 1． 电位分析法的基本概念及基本原理2． 离子选择性电极的基本结构、类型、响应机理、特性参数以及相关的计算3． 电位分析的方法及应用 二．重点与难点 1． 膜电位及离子选择电极电位的产生及表达式2． pH玻璃电极响应机理3． 离子选择性电极的特性参数4． 离子选择性电极的应用 三．教学要求 1． 牢固掌握电位分析法的基本原理2． 较好掌握离子选择电极的基本结构、各类电极的响应机理3． 深刻理解电位选择系数的意义及相关运算4． 掌握用电位法测定某些物理化学常数5．了解一些新类型的电极 * * 1.1基本原理 1.1.1概述 1.1.2电位分析法的理论依据 1.1.3参比电极 1.1.4指示电极 1.2直接电位法 1.2.1直接电位法测定pH值 1.2.2直接电位法测定离子活度 1.3电位滴定法 1.3.1基本原理 1.3.2电位滴定装置 1.3.3滴定终点的确定方法 1.3.4自动电位滴定法 1.3.5永停终点法 1.3.6电位滴定法的特点和应用 1.4 电位分析法计算示例 * * 1.1.1 概述 电位分析法是电化学分析的一个重要组成部分。 什么是电化学分析 ? 应用电化学的基本原理和技术，依据物质的电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。 一般来说分析是基于组成化学电池中溶液的某种电性质如电流、电位、电量、电导等而建立。 电化学分析法类别： 电位分析法、库仑分析法、电解分析法、电导分析法、极谱分析法。 1.1基本原理 * * 电化学分析法的特点 灵敏度、选择性和准确度很高，适用面广 由于测定过程中得到的是电信号，因而易于实现自动化、连续化和遥控测定，尤其适用于生产过程的在线分析 电化学分析法可以测量到的是元素或化合物的某一种价态，能进行价态及形态分析 电化学方法测定的是待测物的活度而不是浓度。 * * 1.1.1.1电化学电池 电化学电池是化学能和电能相互转换的电化