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3.电极反应中电对以外物质也应写入,但溶剂(如H2O)不写入 例 Cr2O7 + 6e- +14 H+ 2Cr3+ + 7H2O 2- + lg 6 [c(Cr3+)/c ]2 0.0592V [c(Cr2O7 ) /c ]·[c(H+)/c ]14 E(Cr2O7 /Cr3+) =E (Cr2O7 /Cr3+) 2- 2- 2- 注意: 1.浓度 ‖ ∨ ∧ +1.86 +1.92 1.0 0.1 3 +2.04 +1.92 0.01 1.0 2 +1.92 E(Co3+/Co2+)/V +1.92 E (Co3+/Co2+)/V 1.0 c(Co2+)/mol?L-1 [还原型] 1.0 c(Co3+)/mol?L-1 [氧化型] 1 [氧化型] 比值越大, 电极电势值越大 [还原型] 比值越小, 电极电势值越小 1.浓度 计算结果 注意: = +1.62V = +1.51V + lg 0.0592V (1.0 mol?L-1) ( 10.0 mol?L-1 )8 5 1.0 mol?L-1 c(MnO4 )=c(Mn2+)=1.0 mol?L-1,c(H+)=10.0 mol?L-1 计算:E(MnO4 /Mn2+ ) 例: 已知: E (MnO4 /Mn2+) = +1.51V, - - - 解: 电极反应 MnO4 +8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O - Z E(MnO4 /Mn2+ ) c(Mn2+)/c = (MnO4 /Mn2+ ) + lg E 0.0592V [c(MnO4 )/c ][c(H+)/c ]8 - - - 2.酸度 计算结果 c(MnO4 )/ mol?L-1 1.0 1.0 c(Mn2+)/ mol?L-1 1.0 1.0 c(H+)/ mol?L-1 1.0 10.0 E (MnO4 /Mn2+ )/V +1.51 +1.51 E(MnO4 /Mn2+ )/V +1.51 +1.62 2. 酸度 - - - - c(H+)越大,E 值越大, 即含氧酸盐在酸性介质中其氧化性增强 例: 已知E (Ag+/Ag) = +0.7991V, 在含有Ag+/Ag电对体系中, 加入NaCl溶液, 使溶液中c(Cl-) = 1.00 mol?L-1, 计算E(Ag+/Ag) 解: 沉淀反应 Ag+ + Cl- AgCl↓ 1.77×10 -10 = mol?L-1 1.00 sp K c(Ag+)= c(Cl-) (AgCl)·{c }2 = +0.22V = +0.7991V + lg(1.77×10–10) 0.0592V 1 0.0592V z E(Ag+/Ag) =E (Ag+/Ag) + lg [c(Ag+)/c ] 3.生成难溶电解质 例: 已知E (Ag+/Ag) = +0.7991V, 在含有Ag+/Ag电对体系中, 加入NaCl溶液, 使溶液中c(Cl-) = 1.00 mol?L-1, 计算E(Ag+/Ag) 解: 沉淀反应 Ag+ + Cl- AgCl↓ 1.77×10 -10 = mol?L-1 1.00 sp K c(Ag+)= c(Cl-) (AgCl)·{c }2 = +0.22V = +0.7991V + lg(1.77×10–10) 0.0592V 1 0.0592V z E(Ag+/Ag) =E (Ag+/Ag) + lg [c(Ag+)/c ] 3.生成难溶电解质 解: 沉淀反应 Ag+ + Cl- AgCl↓ 由于AgCl沉淀的生成, 使c(Ag+)减小,使E(Ag+/Ag)减小 Ag+的氧化能力降低 E (Ag+/Ag) E (Ag+/Ag) +0.7991V +0.22V 第二节电极电势 第四章 氧化还原反应 无机化学多媒体电子教案 第二节 电极电势 4-2 电极电势 1.原电池的概念 原电池 是将化学能转变为电能的装置 4-2-1 原电池 Cu 极——正极 Cu2+ + 2e- → Cu Zn 极——负极Z
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