华师物化实验报告 原电池电动势的测定及热力学函数的测定.docVIP

华 南 师 范 大 学 实 验 报 告 学生姓名 学 号 专 业 年级、班级 课程名称 物理化学实验 实验项目 原电池电动势的测定与应用 实验类型 □验证 □设计 ■综合 实验时间 年 月 日 实验指导老师 实验评分 [实验目的] 掌握电位差计的测定原理和原电池电动势的测定方法。 加深对可逆电极、可逆电池、盐桥等概念的理解。 测定电池在不同的温度下的电动势，计算电池反应的热力学函数△G、△H和△S。 [实验原理] 1、对消法测定原电池电动势 电池的电动势不能直接用伏特计来测量，因为电池与伏特计相接后，便成了通路，有电流通过，发生化学变化、电极被极化、溶液浓度改变、电池电势不能保持稳定。且电池本身有内阻，伏特计所量得的电位降不等于电池的电动势。 利用对消法（又叫补偿法）可是我们在电池无电流（或极小电流）通过时，测得其二级的静态电势，这时的电位降即为该电池的平衡电势，此时电池反应是在接近可逆条件下进行的。因此，对消法测电池电势的过程是一个趋近可逆过程的例子。 （2）电池电动势测定原理： Hg | Hg2Cl2(s) | KCl(饱和) | | AgNO3 (0.02 mol/L) | Ag 根据电极电位的能斯特公式，正极银电极的电极电位： 其中=0.799-0.00097（t-25） 负极饱和甘汞电极电位因其氯离子浓度在一定温度下是个定值，故其电极电位只与温度有关，其关系式： φ饱和甘汞 = 0.2415 - 0.00065(t–25) 而电池电动势 E=φ+-φ-；可以算出该电池电动势的理论值。与测定值比较即可。 2、电动势法测定化学反应的△G、△H和△S 如果原电池内进行的化学反应是可逆的，且电池在可逆条件下工作，则此电池反应在定温定压下的吉布斯函数变化△G和电池的电动势E有以下关系式： △G=-nFE 从热力学可知： △S=-nF(E1-E2)/(T1-T2) △H=-nFE+△S [仪器与试剂] （1）实验仪器 SDC数字电位差计 1台 饱和甘汞电极 1支 银电极 1支 20mL小烧杯 2个 超级恒温槽 1台 250mL 烧杯 1个 U 形管 1个 （2）实验试剂 0.1mol/L AgNO3溶液 饱和氯化钾溶液 硝酸钾 琼脂 去离子水 [实验步骤] 1、制备盐桥 3%琼脂-饱和硝酸钾盐桥的制备方法：在 250mL 烧杯中，加入 100mL 蒸馏水和3g琼脂，盖上表面皿，放在石棉网上用小火加热至近沸，继续加热至琼脂完全溶解。然后加入 40g 硝酸钾，充分搅拌使硝酸钾完全溶解后，趁热用滴管将它灌入干净的 U 形管中，两端要装满，中间不能有气泡，静置待琼脂凝固后便可使用。制备好的盐桥不使用时应浸入饱和硝酸钾溶液中，防止盐桥干涸。 2、组合电池 将饱和甘汞电极插入装有饱和硝酸钾溶液的广口瓶中。取一个 20mL 小烧杯洗净后，用数毫升 0.02mol/L 的硝酸银溶液连同银电极一起淌洗，然后装此溶液至烧杯的2/3 处，插入银电极，用硝酸钾盐桥不饱和甘汞电极连接构成电池。 3、测定电池的电动势 （1）正确接好测量电池的线路。电池不电位差计连接时应注意极性。盐桥的两支管应标号，让标负号的一端始终不含氯离子的溶液接触。仪器要注意摆布合理并便于操作。 （2）使用对消法测室温下该原电池电动势，平行测量3次，记录数据。 （3） 调节恒温槽至温度35℃，将原电池小心转移至恒温槽内，待温度稳定后进行测量，平行测量3次，记录数据。 （4）测量完毕后，倒去两个小烧杯的溶液，洗净烧杯的溶液。盐桥两端淋洗后，浸入硝酸钾溶液中保存，将其他仪器整理好，恢复到前的状态。 [数据记录与处理] 1、记录数据 室温：24.4℃ 大气压：101.06kPa 水浴恒温：38.0℃ 测定温度/℃ 测定值/V 测定平均值/V 理论计算值/V 相对误差 测定次数 第一次 第二次 第三次 24.2 0.46755 0.4576 0.4576 0.46092 0.4575204