结构化学第九章习题解析.docxVIP

习题解析 9.1 若平面周期性结构系按下列单位并置重复堆砌而成，试画出它们的点阵结构，并指出结 构基元。 ● ○ ● ○ ● ○ ○ ○ ○ ● ○ ○ ● ○ ○ ● ○ ● ○ ● ○ ● ○ ● ○ ● ○ ○ ○ ○ ● ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ● ● ● ○ ● ○ ○ ● ● ● ● ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 解： 用实线画出点阵结构如下图 9.1，各结构基元中圈和黑点数如下表： ● ○ ● ○ ● ○ ● ○ ● 1  ○ ● ○ ○ ○ ○ ● ○ ● ○ ● ○ ○ ○ ● ○ ● ○ ○ ○ ○ ● ○ 2 3 4 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ● ● ● ● ○ ○ ○ ● ● ● ● ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 5 6 7 图 9.1 号数 1 2 3 4 5 6 7 黑点数 1 1 1 1 0 2 4 圈数 1 1 1 2 3 1 3 9.2 有一 AB 型晶体，晶胞中 A 和 B 的坐标参数分别为 (0，0，0)和 (1/2，1/2，1/2).指明该晶 体的空间点阵型式和结构基元。 解： 不论该晶体属于哪一个晶系，均为简单的空间点阵，结构基元为 AB 。 9.3 已知金刚石立方晶胞的晶胞参数 a=356.7pm, 写出其中碳原子的分数坐标 ,并计算 C—C 键的键长和晶胞密度。 解： 金刚石中碳原子分数坐标为： 0， 0，0； 1/2， 1/2， 0；1/2， 0， 1/2； 0，1/2， 1/2； 1/4， 1/4， 1/4；3/4 ，3/4， 1/4； 3/4， 1/4， 3/4； 1/4， 3/4， 3/4。 C－C 键长可由（ 0，0，0）及（ 1/4，1/4，1/4）两个原子的距离求出；因为立方金刚石 a=b=c =356.7pm r c-c = ( 1 a)2 (1 b)2 ( 1 c) 2 4 4 4 = 3 a 3 ×356.7pm 4 154.4pm 密度 D =ZM/N AV 8 12.0g mol-1 = (356.7 10-10 cm)3 (6.022 1023mol-1 ) -3 = 3.51 g cm· 9.4 立方晶系的金属钨的粉末衍射线指标如下： 110，200，211，220，310，222，321，400， 试问： (a)钨晶体属于什么点阵形式？ (b)X- 射线波长为 154.4pm, 220 衍射角为 43.62°，计算晶胞参数。 解： 由于在晶体衍射中， h+k+l =偶数，所以钨晶体属于体心立方点阵。 (b) 立方晶系 dhkl 与 a 的关系为： dhkl = a k 2 l 2 h2 由 Bragg 方程 2dhkl sin 得： a h2 k 2 l 2 2sin 2 2 154.4 pm (2 2 ) o 2sin(43.62 ) =316.5pm 9.5 银为立方晶系，用  CuK  射线 ( =154.18 pm) 作粉末衍射，在  hkl  类型衍射中，  hkl 奇偶混 合的系统消光。衍射线经指标化后，选取  333 衍射线，  =78.64 °，试计算晶胞参数。已知 Ag  10.507 g/cm  3，相对原子质量为  107.87。问晶胞中有几个  Ag  原子，并写出  Ag 原子的分数坐标。 解： 对于立方晶系， a h2 k 2 l 2 2sin 2 2 2 154.18 pm (3 3 3 ) o 2sin(78.64 ) =408.57 pm Z=DVN A/M =10.507g cm·-3 ×(408.57 10×-10cm)3×6.02 ×1023 mol-1 /107.87 g mol·-1 =4 Ag 原子的分数坐标为： 0， 0， 0； 1/2，1/2， 0； 0，1/2 ，1/2； 1/2， 0， 1/2 9.6 由于生成条件不同， C60 分子可堆积成不同的晶体结构，如立方最密堆积和六方最密堆 积结构。前者的晶胞参数 a=1420pm；后者的晶胞参数 a=b =1002pm ， c=1639pm。 (a)画出 C60 的 ccp 结构沿四重轴方向的投影图； 并用分数坐标示出分子间多面体空隙中 心的位置 (每类多面体空隙中心只写一组坐标即可 )。 (b)在 C60 的 ccp 和 hcp 结构中，各种多面体空隙理论上所能容纳的 “小球 ”的最大半径是多少？ (c)C 60 分子还可形成非最密堆积结构，使某些碱金属离子填入多面体空隙，从而制得超 导材料。在 K 3C60 所形成的立方面心晶胞中， K +占据什么多面体空隙？占据空隙的百 分数为多少？ 解： (a) C60 分子堆积成的