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Dalian University of Technology College of the environment 原位拉曼光谱 报告人: 指导老师 报告时间 原位拉曼光谱 背景介绍 机理介绍 实验应用 展望 原位拉曼光谱背景介绍 原位分子光谱表征手段 (1)原位透射红外方法 (5)双分子探针方法 (2)原位发射光谱方法 (6)程序升温质谱方法 (3)原位漫反射光谱方法(7)化学捕获和同位素标记方法 (4)原位拉曼光谱方法 原位红外技术在催化剂原位表征中占主导地位。 张思华,王亚明原位测试技术在催化研究中的应用[工业催化,2009,17(2:15-20 原位拉曼光谱背景介绍 红外及拉曼光谱仪对比 共性:测定分子结构,同属振动光谱 各自特点 中红外光谱 拉曼光谱 生物、有机材料为主 无机、有机、生物材料 对极性键敏感 对非极性键敏感 需简单制样 无需制样 光谱范围:400~4000cm1光谱范围:50~3500cm1 局限:含水样品 局限:有荧光样品 原位拉曼光谱背景介绍 红外及拉曼光谱仪对比 此在红外谗中的簙櫺.在拉晶谗中可能为醌谚带 表33CO2的振动模式和选律 振动模式 O=C=0 极化率Ra dmitn 偶极矩红 对称仰缩 o·C0 变化 活性 不变 非活性 非对称伸缩0-C-0 不变 非活性 变化 活性 ′0CO 不变 非活性 变化 活性 简 O C O 不变 非活性 变化 活性 某些醇类和烷懸曼光谱是对红外光谱检测的补充 张思华,王亚明原位测试技术在催化研究中的应用[.工业催化,2009,17(2):15-20 原位拉曼光谱背景介绍 发展历程 1928年印度科学家 C VRaman首次发现拉曼效应; 20世纪60年代随着激光技术的发展使拉曼光谱得以复兴 20世纪70年代以后,随着显微拉曼光谱技术的发展,拉 曼光谱技术已可以对微米量级的样品进行分析; 20世纪80年代以后,纤维光学探针被引入拉曼光谱技术, 使得拉曼光谱的远程测量成为可能; 20世纪90年代以后,出现的傅里叶变换拉曼光谱仪可以 显著降低甚至消除样品的荧光背景,提高光谱信噪比; 基于纳米结构的表面增强拉曼光谱(SERS)和针尖增强 拉曼光谱(TERS)在超高灵敏度检测方面蓬勃发展。 原位拉曼光谱-机理介绍 a(o) a=f(g) R E Q△QQ。Q+△Q 拉曼活性是由于极化率改变产生的。对于双原子,其分子振动期 间电荷分布p变化引起电子极化率a(p)的变化。(Q作为简正坐标 Q的函数及随Q在平衡位置Q处做微小振动示意 原位拉曼光谱-机理介绍 光散射的过程:激光入射到样品,产生散射光。 弹性散射(频率不发生改变-瑞利散射) 瑞利散射 非弹性散射(频率发生改变拉曼散射))=Mar 拉曼散射 atter aset 原位拉曼光谱-机理介绍 rtual State 在光的非弹性散射过 和业址八盐 p△v统称为拉曼位移 hvd hvo-hvn 致其频率发生变化 Ehv 散射光与入射光的频 E0率之差并不随入射光 Rayleigh Stokes Anti-Stokes Seattering Scattering Scattering 频率而变化,仅与样 (elastic) 品分子的振动、转动 inelastic) 能级有关。 拉曼散射光由于受到了物质结构的调制,因此携带了 物质的信息。 姜承志拉曼光谱数据处理与定性分析技术研究[D.长春:中国科学院大学,2014 原位拉曼光谱-机理介绍 . Stoker. Rayl 根据玻耳兹曼 ( Boltzman)分布定 律,由于热平衡,处 于低能级的分子数总 是大于次高能级的分 子数,因此斯托克斯 拉曼散射光的强度总 Wavenumbers oml 是大于反斯托克斯拉 曼散射光的强度。 通常使用的拉曼散射都是指斯托克斯拉曼散射