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聚醚改性硅油
聚醚改性硅油(简称聚醚硅油),是由性能差别很大的聚醚链段和聚硅氧烷链段,通过化
学键连接而成。亲水性的聚醚链段赋予其水溶性,疏液、疏水性的聚二甲基硅氧烷链段赋
予其低表面张力。因此,作为表面活性剂、有机类产品无法与其比拟,纯硅氧烷也相形见
拙。聚醚硅油已广泛用作聚氨酯泡沫匀泡剂,乳化剂,个人保护用品原料,涂料流平剂,
织物亲水、防静电及柔软整理剂,自乳化消泡剂及玻璃防雾剂等,并已形成改性硅油中产
量最大的一个品种。
而聚醚链段与硅氧烷链段之间的连接又有两种方式,即通过 Si‐O‐C 键或 Si‐C 键连接,前者
不稳定,易被水解,故也成为水解型;后者对水稳定,也称非水解型。市售聚醚硅油的主
要类型有以下 5 中。
(1) SiOC 类主链型
Me Si‐O(Me SiO) (C H O) (C H O) R (R 为 H、烷基、酰氧基,下同)
3 2 m 2 4 a 3 6 b
(2) SiOC 类侧链型
Me SiO(Me SiO) (MeSiO) SiMe
3 2 m n 3
O(C H O) (C H O) R
2 4 a 3 6 b
(3) SiC 类侧链型
Me SiO(Me SiO) (MeSiO) SiMe
3 2 m n 3
C H O(C H O) (C H O) R
3 6 2 4 a 3 6 b
(4) SiC 类两端型
R(OC H ) (OC H ) OH C (Me SiO) SiMe C H (C H O) (C H O) R
3 6 b 2 4 a 6 3 2 n 2 3 6 2 4 a 3 6 b
(5) SiC 类单端型
R(OC H ) (OC H ) OH C (Me SiO) SiMe
3 6 b 2 4 a 6 3 2 n 3
其中,SiC 类产品占据市场的主导地位。聚醚硅油的主要制法有两种。
(1) 缩合法制 SiOC 聚醚硅油 即由含羟基的聚醚与含 SiOR 、SiH 或 SiNH2 的硅氧烷通过
缩合反应而得,反应式如下(PE 表示聚醚)。
≡SiOEt + HO‐PE → ≡Si‐O‐PE + EtOH
≡SiOH + HO‐PE → ≡Si‐O‐PE + H2
≡SiNH + HO‐PE → ≡Si‐O‐PE + NH
2 3
(2) 氢硅化法制 SiC 型聚醚硅油 即由氢硅油与含链烯基的聚醚通过铂催化加成反应而
得。
Pt
≡SiH + CH =CHCH O‐PE → ≡SiC H OPE
2 2 3 6
甲基含氢硅油和含链烯基聚醚是制取聚醚改性硅油的主要原料,甲基含氢硅油的制法不再
赘述。单端烯丙基的环氧乙烷与环氧丙烷共聚醚,是聚醚改性硅油的主要原料,通常由烯
丙基醇作起始剂,在碱催化剂存在下环氧乙烷与环氧丙烷在高压釜中聚合反应制得,制得
的单端烯丙基聚醚分子的另一端为羟基。如在 500ml 不锈钢高压反应釜中,按计量加入烯
丙基醇、KOH、封闭反应釜,冲氮气,搅拌下加热至 110°C ,按计量加入的环氧丙烷和环氧
乙烷。在反应中,控制温度125°C ,维持压力0.5MPa。当系统压力降至 0.15MPa 时,
降温,放空,在 60~70°C 搅拌下抽真空,并通入氮气除去小分子。用酸性白土进行后处理,
过滤,制得烯丙基嵌段共聚醚。
单端烯丙基聚醚在空气中受热或长期存放中很容易产生过氧化不纯物。这种过氧化不纯物
会影响加成反应的反应速率和转化率,在使用前可以用抗坏血酸及其衍生物、柠檬酸及其
衍生物进行分解处理。
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