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任务1 认识电位分析法 ;化学电池;原电池;负极; 阳极:发生氧化反应的电极(负极);
阴极:发生还原反应的电极(正极);
阳极≠正极
阴极≠负极
电极电位较正的为正极;电解电池; 电位分析法在原电池中进行
库仑分析、极谱分析和电解分析法在电解电池中进行;0.1mol/L
HCl;金属(Zn)作为电极浸入含本金属盐溶液(ZnSO4)中 ,金属变成离子进入溶液,留下电子在金属表面。金属表面带负电,与金属表面相接触的溶液带正电。电极材料与溶液之间的相界区不同于电极材料或溶液,常称为双电层。双电层建立,使金属与溶液之间产生了电位差。这种电位差就叫电极电位(电极电势)。;;反映了电极电位与Mn+的关系; 测定电极电位,即可确定离子的活度(或浓度),这是电位测定的理论依据。
在滴定过程中,电极电位φθ Mn+/M随着αMn+的变化而变化。当滴定至终点附近时,由于αMn+发生突变,因而φθ Mn+/M相应发生突变。因此根据突变可确定终点,从而根据滴定液的消耗体积可计算离子浓度,这就是电位滴定的理论依据。;能斯特方程与电位分析;概述;pH玻璃电极;指示电极;指示电极;(2) 第二类电极(金属-金属难溶盐电极);(3)惰性金属电极;离子选择性电极(膜电极);离子选择性电极的性能;Kij大小说明什么?
越小,电极选择性越高,如 Kij = 0.001
作用:估计干扰离子存在时产生的测定误差
; 选择性系数严格来说不是一个常数,在不同离子活度条件下测定的选择性系数值各不相同。
Ki/j仅能用来估计干扰离子存在时产生的测定误差,以判断方法是否可行。;例题;例题; KNO3- ,SO42-×(aSO42- )ni/nj /aNO3- ≤5%
aNO3- ≥4.1×10-5×1.0 1/2/5%
aNO3- ≥8.2×10-4mol/L。
测定的硝酸根离子的活度应大于8.2×10-4mol/L。;线性范围和检测下限;检测下限
图中AB与CD延长线的交点M所对应的测定离子的活度(或浓度) 。离子选择性电极一般不用于测定高浓度试液(1.0mol/L),高浓度溶液对敏感膜腐蚀溶解严重,也不易获得稳定的液接电位。
离子选择性电
极的线性范围越宽、
检测下限越低,其性
能越好。;响应时间;1. 氟离子选择电极(晶体膜电极);电极特性;2.玻璃电极(pH电极,非晶体膜电极); 酸差:测定溶液酸度太大(pH1)时, 电位值偏离线性关系,产生误差;
“??差”或“钠差” : pH12产生误差,主要是Na+参与相界面上的交换所致;
;响应机理;pH电极特性及使用注意事项;3. 其他电极;参比电极;甘汞电极的使用;2.银-氯化银电极(常用);课堂练习; 关于pH玻璃电极膜电位的产生原因,下列说法正确的是()
A 氢离子在玻璃表面还原而传递电子
B 钠离子在玻璃膜中移动
C 氢离子穿透玻璃膜而使膜内外氢离子产生浓度差
D 氢离子在玻璃膜表面进行离子交换和扩散的结果
离子选择性电极的选择性系数可用于()
A 估计电极的检测限 B 估计共存离子的干扰程度
C 校正方法误差 D 估计电极的线性响应范围; 用离子选择性电极进行测量时,需用磁力搅拌器搅拌溶液,其目的是()
A 减小浓差极化 B 加快响应速度
C 使电极表面保持干净 D降低电极电阻
电池 M1∣M1n+‖M2n+ ∣M2中,规定左边的电极为()
A 正极 B 负极 C 阴极 D 阳极
; pH玻璃电极产生酸误差的原因是()
A 玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀;
B H+度高,它占据了大量交换位点,pH偏低
C H+与H2O形成H3O+,结果H+降低,pH增高
D 在强酸溶液中水分子活度减小,使H+传递困
难,pH增高
氟电极由 单晶片制成,内参比电极是
,内参比溶液由 组成。; 玻璃电在使用前,需在蒸馏水中浸泡24h以上,目的是
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