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无机化学下册:定性分析;三、反应进行的条件(“三度一剂一物”);四、鉴定反应的灵敏性与选择性;(1)最低浓度
定义:在一定条件下,被检出离子能得到肯定结果的最低浓度。
表示方法
(1)用μg?mL-1或 ppm(百万分之几)表示
(2)1?G (G是含有1g被鉴定离子的溶剂的质量)
实际计算中,由于溶液很稀,G被看作是溶液的质量、溶剂或溶液的体积(mL) (水的密度=1g/mL)
例如:Na3Co(NO2)6鉴定K+ 1:12500
换算 1 ? G = x ? 106 x =106/G
则上例中 x = 106/12500= 80 ppm
说???: 灵敏度为实验值,是相对量;
G 值越大,表明溶液越稀,该鉴定反应也越灵敏。;(2)检出限量
定义:在一定条件下,某鉴定反应(方法)所能检出某种离子的最小质量。
表示:以微克(μg )为单位,符号 m
换算:1g :12500 mL= m: 0.05 mL(1滴)
m=1g×0.05mL/12500mL=4×10-6g =4 μg;(3)两者的换算;例:用CrO42-鉴定Pb2+时,将含有Pb2+的试液稀释到与水的重量比为1?200,000,至少要取此试液才能观察到黄色的沉淀析出,那么这个鉴定反应的检出限量及最低浓度分别是多少?;(二) 鉴定反应的选择性;五、空白试验与对照试验;六、分别分析与系统分析;上次课内容 绪论 1.1 定性分析概述;1.2 阳离子分析;一、常见阳离子及分析特性;常见阳离子与常用试剂的反应;二、 硫化氢系统分析;分组根据的特性;组的名称 ;(三)系统分析; AgCl可溶于氨水中,形成Ag(NH3)2+, Hg2Cl2转变为HgNH2Cl和Hg混合物沉淀。;(2)组试剂与分离条件
本组离子与组试剂盐酸的反应为:
Ag++Cl-=AgCl↓ (白色凝乳状,遇光变紫、变黑)
Hg22++2Cl-=Hg2Cl2↓ (白色粉末状)
Pb2++2Cl-=PbCl2↓ (白色针状或片状结晶)
为了创造适宜的沉淀条件,需要注意以下三个方面:
①沉淀的溶解度:控制Cl-的浓度
②防止Bi3+、Sb3+的水解:控制H+的浓度
③防止胶体沉淀:适当过量沉淀剂为电解质。
沉淀的条件是:在室温下的酸性溶液中(补充适量HNO3溶液),加入适量的 6mol/L的HCl,使Cl-的浓度为0.5mol/L,溶液的酸度为2.0-2.4 mol/L。此时如有白色沉淀生成,表明有本组离子存在。;2、第二组阳离子分析(硫化氢组)---重点;本组离子的沉淀中包括八种元素所形成的硫化物,为了定性分析的方便,还可以根据硫化物的酸碱性不同将它们分成两个小组。
铅、铋、铜、镉的硫化物属于碱性硫化物,它们不溶于NaOH、Na2S和(NH4)2S等碱性试剂,这些离子属于铜组(ⅡA);
砷、锑和锡(Ⅳ)的硫化物属于两性硫化物,而且其酸性更为明显,因而能溶于上述几种碱性试剂中,属于锡组(ⅡB)。汞的硫化物酸性较弱,只能溶解在含有高浓度S2-的试剂Na2S中,本章采用Na2S溶液处理第二组阳离子硫化物的沉淀,因此HgS亦属于ⅡB 组。
;① 离子的存在形式
本组离子中,除Cu2+为蓝色外,其余均无色。
铅、铋、铜、镉、汞具有显著的金属性质,在水溶液中主要以金属离子的形式存在;
砷、锑、锡三种元素则表现出不同程度的非金属性质,它们在溶液中的主要存在形式随酸碱环境而不同,当泛指该元素的离子时,只标出其氧化数,而不具体指明其存在形式。;②氧化还原性质
砷、锑、锡三种元素具有两种比较稳定的价态,它们在分析中都有重要意义。例如以H2S沉淀本组离子时,As(V)的反应速率较慢,必须先用NH4I使其还原为As(Ⅲ)。由于在组内分离时,将Sn(Ⅱ)归于ⅡA而Sn(Ⅳ)归于ⅡB组将使操作不便,故一般在进行沉淀之前加入H2O2将Sn(Ⅱ)全部氧化成Sn(Ⅳ),并加热将剩余的H2O2除去。又锑的罗丹明B试法只对Sb(Ⅴ)有效,若溶液中的锑为三价则必须事先氧化。此外,将Bi3+还原为金属Bi是铋的重要鉴定反应之一。;③ 配合物
本组离子一般都能生成多种配合物。例如:Cu2+、Cd2+等能生成氨合或氰合配离子;Bi3+与I-生成黄色的BiI4-;Cu2+、Pb2+和Bi3+能与甘油生成配离子;Hg2+与I-生成无色的HgI42-等,具有一定的分析应用价值。;由于H2S气
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