物理化学-第二章 热力学第一定律.ppt

本章重点： 1.理解热力学基本概念（热、功、内能、焓、热容等） 2.掌握热力学第一定律 3.掌握封闭系统发生PVT、相变化和化学变化三类过程的W、Q、 DU、DH的计算。 第二章 热力学第一定律 研究宏观系统的热与其他形式能量之间的相互转换关系及其转换过程中所遵循的规律； 热力学共有四个基本定律：第零、第一、第二、第三定律，都是人类经验的总结。第一、第二定律是热力学的主要基础。 根据第一定律计算变化过程中的能量变化，根据第二定律判断变化的方向和限度。 §2.1 热力学概论 热力学方法和局限性 热力学方法是一种演绎的方法，结合经验所得的基本定律进行演绎推理，指明宏观对象的性质、变化方向和限度。 只考虑平衡问题，考虑变化前后的净结果，但不考虑物质的微观结构和反应机理。 能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需要的时间。 § 2.1 热力学概论 可以指出进行实验和改进工作的方向，讨论变化的可能性，但无法指出如何将可能性变为现实的方法和途径。 温度的概念 A和B分别与C达成热平衡，则A和B也处于热平衡，这就是热平衡定律或第零定律。 当A和B达成热平衡时，它们具有相同的温度 由此产生了温度计，C相当于起了温度计的作用 §2.2 热平衡和热力学第零定律 1.系统与环境 2.系统的性质 3. 热力学平衡态 4. 状态和状态函数 5. 过程和途径 §2.3 热力学的一些基本概念 1.系统与环境 系统: 热力学研究的对象(微粒组成的宏观集合体)。 环境: 与系统通过物理界面(或假想的界面)相 　　　隔开并与系统密切相关的周围部分。 环境：CH3OH(g)、空气、杯子、冰水浴 环境：空气、杯子、冰水浴 系统分类： 系统类型 系统与环境之间 物质的传递 系统与环境之间能量的传递 敞开系统 有 有 封闭系统 无 有 隔离系统 无 无 系统热力学性质:如 p, V, T, U, H, S, A, G 等 2.系统的性质：广度性质和强度性质 热力学性质与物质量关系分类: 广度性质：性质与物质的数量有关。 有加和性 (如 n, V, Cp, U, H等) 强度性质：它的数值取决于系统自身的特点，与系统的数量无关，无加和性。 (如 等) 必须同时满足： 1) 热平衡：系统各部分T 相等；若不绝热,则T= Tamb。 2) 力平衡：系统各部分p 相等；边界不相对位移。 3) 相平衡：系统各相长时间共存,组成和数量不随时 间而变。 4) 化学平衡：系统组成不随时间改变。 3.热力学平衡态 1）状态：系统所处的样子。系统的状态用宏观性质(温度T、压力P、体积V、浓度c、粘度 、热力学能U和组成等)描述。 用来描述系统状态的物理量（P、T、V等）称为状态函数。 h 4.状态和状态函数 a.状态函数值只跟系统当前的状态有关，与这个状态是由怎样变化得来的无关。 例如：水在298.15K，100kPa下的密度1g·cm-3，不管这水是海水淡化还是冰雪融化得来的。b.状态函数的变化值仅取决于系统的始态和终态，而与变化的途径无关。 2） 状态函数两个重要特征： 周而复始，数值还原） （异途同归，值变相等； 状态函数在数学上具有全微分的性质。 3）状态函数的数学特征 a.状态函数的微变dX为全微分形式，其积分值与积分的途径无关。 若进行环程积分，积分值为零 b.尤拉关系（对易关系） 若函数Z是状态函数，它是x、y的连续函数Z=f（x、y），Z的微分为全微分： 或 则有： c.归一化关系（循环法则） 当dZ=0时 例： PV=nRT (联系各状态函数的数学方程称为状态方程） V＝f (p,T) 全微分形式： 几种主要的p,V,T变化过程 5.过程（process）和途径（path） 过程:在一定条件下，系统由始态变化到终态的经过。 pVT变化过程、相变化过程、化学变化过程 (1) 恒温过程：T1 = T2 ＝Tamb 过程中温度恒定。 恒温变化：T1 = T2 (2)恒压过程：p1＝p2＝pamb 过程中压力恒定。 恒压变化：p1 = p2 (3) 恒容过程：V1 = V2 过程中体积保持恒定。 (4) 绝热过程：Q = 0 仅可能有功的能量传递形式。 相变化过程：一定条件下聚集态的变化过程。  相变化过程 化学反应 aA + bB = yY + zZ 简写: 0 = ΣB B  化学变化过程 2.2 热力学第一定律 定义：由于温度之差而在系统和环境