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电化学阻抗谱基础;光电催化测试与表征（背景介绍）;电化学阻抗谱基础 ; 如果X为角频率为?的正弦波电流信号，则Y为角频率也为?的正弦电势信号，此时，传输函数G(?)也是频率的函数，称为频响函数，这个频响函数就称之为系统Ｍ的阻抗 （impedance)， 用Z表示。;一种以小振幅的正弦波电流为扰动信号的电化学测量方法： （1）准稳态近似（避免对体系产生大的影响） 使扰动于体系的响应之间近似呈线性关系。 （2）一种频率域的测量方法 以测量得到的频率范围很宽的阻抗谱来研究电极系统，速度快的子过程出现在高频区，速度慢的子过程出现在低频区，可判断出含几个子过程，讨论动力学特征。; 阻抗Z是一个随频率变化的矢量，通常用角频率?（或一般频率f，?=2?f）的复变函数来表示，即：;log|Z|; 将研究对象看作是一个等效电路，它一般由电阻(R) 、电容(C)、电感(L) 等基本元件按串联或并联等方式组合而成。通过EIS拟合可以得出等效电路的构成以及各元件的大小，利用这些元件的物理含义，来分析电池的结构及载流子动力学性质等。;(1). 电阻;写成复数：;(3). 电阻R和电容C串联的RC电路;(4).电阻R和电容C并联的电路;半导体/电解质界面;电荷传递过程控制的EIS;对于复杂或特殊的电化学体系，EIS谱的形状将更加复杂多样。 只用电阻、电容等还不足以描述等效电路，需要引入感抗、常相位元件等其它电化学元件。; 在EIS测量中发现，曲线总是或多或少的偏离半圆轨迹，而表现为一段圆弧，被称为容抗弧，这种现象被称为“弥散效应”。原因一般是与电极表面的不均匀性、电极表面的吸附层及溶液导电性差有关，它反映了电极双电层偏离理想电容的性质。;EIS分析常用的方法：等效电路曲线拟合法 （ZSimpWin 或 Z-view软件）;阻抗谱测量仪器 ;第二步：根据电化学体系的特征，利用电化学知识，估计这个系统中可能有哪些个等效电路元件，它们之间有可能怎样组合，然后提出一个可能的等效电路。;第三步：利用专业的EIS分析软件，对EIS进行曲线拟合。如果拟合的很好，则说明这个等效电路有可能是该系统的等效电路。; 最后，利用拟???软件，可得到体系R?、Rct、Cd以及其它参数， 再利用电化学知识赋予这些等效电路元件以一定的电化学含义，并计算动力学参数，;必须注意：电化学阻抗谱和等效电路之间不存在唯一对应关系，同一个EIS往往可以用多个等效电路来很好的拟合。具体选择哪一种等效电路，要考虑等效电路在被侧体系中是否有明确的物理意义，能否合理解释物理过程。这是等效电路曲线拟合分析法的缺点。;EIS用于太阳电池(两电极体系)与光电催化(三电极体系)的不同之处;Heterojunction BiVO4/WO3 electrodes for enhanced photoactivity of water oxidation;Charge transfer in iron oxide photoanode modified with carbon nanotubes for photoelectrochemical water oxidation;Chem. Sci., 2011, 2, 737;dark;Reasons of CSC increases and CH decreases;Bias, light intensity and electrolyte pH influenced on the performance of PECs;pH 6.9;31;DOS;Water oxidation at hematite photoelectrodes: the role of surface states;阻抗谱研究的注意事项;阻抗谱研究的专家;Summary;简单电路的基本性质;accumulation layer;此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢