物理化学教学指导 热力学第二定律.docVIP

物理化学教学指导-热力学第二 定律 物理化学第二章 热力学第二定律 讲授学时内容提要基本要求 重点难点 首 页 [TOP] 1 基本要求理解热力学第二定律的建立过程，存在一个熵状1.1 态函数及理解引入亥姆霍兹能和吉布斯能的原因；掌握状态函数特性及在某变化中状态函数变量与 1.2 特定过程函数关系；掌握克劳修斯不等式基础上得出的对某变化可逆 1.3 性判断或不可逆程度的度量；理解如何从可逆性判据演变成特定条件下的平衡 1.4 判据，并用以确定过程的方向和限度；掌握理想气体在变化中状态函数及过程函数的计1.5 算；掌握在相变化中（可逆、不可逆）状态函数及过1.6 程函数的计算； 理解热力学第三定律及规定熵的意义；1.7 掌握在化学变化中标准状态函数的计算和意义；1.8 掌握吉布斯－亥姆霍兹公式；1.9 掌握化学势的 理解多组分体系偏摩尔量的意义，1.10 意义及应用； 1 了解非平衡态热力学。1.11 [TOP] 2 重点难点 重点2.1 学会判断变化过程的可逆性掌握热力学第二定律，以及在此基础上掌握特定条件下的平衡判与不可逆性，理解掌握变化过程中状态函数与过程函数的计算。据。 多组分体系偏摩尔量的意义，化学势的意义和应用。 难点2.2 应用热力学第二定律判断过程的可逆与不可逆性；各种变化过程吉布斯熵函数的物理意义；熵变的计算；热自发变化方向和限度的判据；能等状态函数的计算； 力学函数之间的关系；区别偏摩尔量和化学势。 [TOP] 3 讲授学时 学时～1210建议4 内容提要 [TOP] 第一节 第二节 第三节 第四节 第五节 第六节 第七节 第八节 第九节 第十节 第十一节 第十二节 第十三节 第十四节 4.1 第一节自发过程的特征 2 4.1.1 自发过程具有方向的单一性和限度 4.1.2 自发过程的不可逆性 4.1.3 自发过程具有作功的能力 4.2 第二节 热力学第二定律 [TOP] 4.2.1 克劳修斯表述 “热量由低温物体传给高温物体而不引起其它变化是不可能的”。 4.2.2 开尔文表述 “从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其他变化是不可能的”。 4.3 第三节 卡诺循环 [TOP] 4.3.1 卡诺循环 1824年，法国工程师卡诺(S.Carnot)研究热转变为功的规律，设计了由四步可逆过程构成的一个循环过程，人们称为卡诺循环。 (1)等温(T)可逆膨胀，由pV到pV (A?B) 21221(2)绝热可逆膨胀，由pV到pV (B?C) 3232(3)等温(T)可逆压缩，由pV到pV (C?D) 43431(4)绝热可逆压缩，由pV到pV (D?A) 1144以上四步构成一可逆循环，系统经一循环回复原态，?U = 0，卡诺循环所作的总功应等于系统的总热， 3 VV 。系统作的总功即－W = Q + Q 31lnW?RTlnRT?2112VV42 ） 热机效率（efficiency of heat engine4.3.2 ηQT?W ）＜用或 （Q表示。0??11???1??1 1QTQ222）可逆热机的效率与两热源的温度有关，1结论：（热机必须工2两热源的温差越大，热机的效率越大；（把热量从高温热源传到低温作于不同温度两热源之间，?， →0 → ，可使热机效率100%3热源而作功；（）当T1因热力学第三定律指出绝对零度不但这是不能实现的，。可能达到，因此热机效率总是小于1 [TOP] 卡诺定理 第四节4.4 在同一高温热源和同一低温热源之间工作的任意 卡诺机的效率最大，否则将违反热力学第二定律。热机，而与工作卡诺热机的效率只与两热源的温度有关， 物质无关，否则也将违反热力学第二定律。 [TOP] 熵4.5 第五节 熵的导出 4.5.1 ，用1854年克劳修斯称该状态函数为熵(entropy)??QQ。意 表示，则对微小变化，S符号B?rr? dS??SS??SABT TA义是：系统由状态A到状态B，?S有唯一的值，等于 4 可逆过程的热温商之和。从A到B热力学第二定律数学表达式——克劳修斯不等 4.5.2 式 ?Q?S 0 d?T 熵增原理4.5.3；?S = 0对于绝热可逆过程，系统的熵值不变，在绝热?S 0,对绝热不可逆过程，系统的熵值增加，理原增加是少，这就熵值过程中系统的熵永不减。孤立系统中）（principle of entropy inc