化工产品检验 知识点1 配位化合物 2-知识点1：配位化合物.pptVIP

职业教育应用化工技术专业教学资源库《化工产品检验》课程 承担院校 宁波职业技术学院 1 配合物的组成和命名 1.1 配位化合物的组成 CuSO4+4NH3 = [Cu(NH3)4]SO4 主要含有[Cu(NH3)4]2+和SO42-，几乎检查不出有Cu2+和NH3 1 .中心离子或原子(也称形成体) 有空轨道 过渡金属 、硼、硅、磷离子 (如Na[BF4]和NH4[PF6])以及中性原子作形成体(如[Ni(CO)4] 、[Fe(CO)5])。 2. 配位体和配位原子 有孤电子对 NH3是配位体, N为配位原子. (a)单基配位体(一个配位体中只有一个配位原子) 含氮配位体:NH3 、NCS- 含氧配位体:H2O 、OH- 含卤素配位体: F- 、CI- 、Br- 、I- 含碳配位体:CN- 、CO 含硫配位体:SCN- (b) 多基配位体(一个配位体中有两个或两个以上的配位原子) 乙二胺NH2一CH2一CH2一NH2简写为en 草酸根C2O42- (简写为ox)等。 3．配位数 与中心离子直接以配位键结合的配位原子个数称为中心离子的配位数。[AlF6]3- 配位数6 、 [Cu(NH3)4]SO4配位数4 、[Co(NH3)2(en)2](NO3)3配位数6 中心离子的电荷：+1 +2 +3 +4 常见的配位数： 2 4(或6) 6(或4) 6(或8) 4. 配离子的电荷 配离子的电荷等于中心离子电荷与配位体总电荷的代数和 如 K2[PtCl4] : Pt(II) 1.2 配合物的命名 1.外界: 配位阳离子—“某化某”或“某酸某” [Co(NH3)6]Br3 三溴化六氨合钴(Ⅲ) [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨·二（乙二胺）合钴（Ⅲ） 配位阴离子—配位阴离子“酸”外界 K2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钾 2.内界: 配位数—配位体名称—合—中心离子(用罗马数字表示氧化数)，用二、三、四等数字表示配位体数。不同配位名称之间用圆点“·”分开。 阴离子次序为：简单离子——复杂离子——有机酸根离子。 中性分子次序为：H2O——NH3——有机分子。 1．配位阴离子配合物 K2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钾 Na[Co(CO)4] 四羰基合钴(Ⅲ)酸钠 2．配位阳离子配合物 [Co(NH3)6]Br3 三溴化六氨合钻(Ⅲ) [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨·二（乙二胺）合钴（Ⅲ） 3．中性配合物 [PtCl2(NH3)2] 二氯·二氨合铂(Ⅱ) [Ni(CO)4] 四羰基合镍 一ONO 亚硝酸根 一NO2 硝基 一SCN 硫氰酸根 一NCS 异硫氰酸根 2 配合物的价健理论 一、价键理论的主要内容是： 1．配合物的中心离子M同配位体L之间以配位键结合， 表示为 M←L，配位原子提供孤对电子，中心离子提供空轨道。 2．中心离子用能量相近的轨道杂化，以杂化的空轨道形成配位键。配位离子的空间结构、配位数、稳定性等，主要决定于杂化轨道的数目和类型。 3．根据轨道参加杂化的情况，配合物可分为外轨型和内轨型。 （a）配位原子电负性较小，如C (在CN-,CO中)，N (在NO2-中)等，形成内轨型配合物。键能大，稳定。 （b） 配位原子的电负性较大，如卤素、氧等，形成外轨型配合物。键能小，不稳定。 [Ag(NH3)2]+配离子的形成： Ag+离子的价层电子结构：4d10，外层的5s，5p，5d都是空轨道。Ag+用1个5s轨道和1个5p轨道经杂化而形成两个sp杂化轨道，接受2个NH3分子中N原子提供的2对孤电子，由此形成两个配位键。电子分布为： 二、配离子的配位数和几何构型 1. 配位数为2——直线型 2. 配位数为4 （1）正四面体：[Ni（NH3）4]2+、[Co（SCN）4]2-、[ZnCl4]2-、[HgI4]2- 3d 4s 4p Zn2+ 3d10 4s4p Cl- Cl- Cl- Cl- sp3杂化 [ZnCl4]2- 中心离子Ag+和Zn2+提供的空轨道都在外层，原有电子层结构