溶剂重组能-推导和应用.pptxVIP

;Solvent effect;总的溶剂化能的表达式:;连续介质模型;平衡静电自由能计算模型;2 点偶极模型 Onsager model (点偶极,球空穴) ;考虑静电势的多极展开: 四极矩 八极矩 …… 溶剂化能表达式:;PCM (Tomasi, 1981) I-PCM (Tomasi, 1999) COSMO (Klamt, 1983) GB (Cramer, 1991) ;GB-推广Born方法(SM程序);PCM 从电磁场理论的角度建立其它电荷(自由Q和极化q)在P点的电场强度E与P点极化电荷的关系.严格解(场强和极化电荷密度之间的关系);离散化处理;C-PCM或称COSMO 在积分方程公式化PCM即IEF-PCM的基础上, 对介质引???类导体假设,即:孔穴表面电势处处相等为常数, 在二元方程组中消去电势变量, 极化电荷密度和溶质电荷密度之间的关系:;一个值得注意的问题: Onsager模型中溶质孔穴半径问题;矛盾: 对于简单的金属离子, 溶剂可接近表面为球形. 空穴半径为: PCM方法: 1.2avdw COSMO方法: avdw+(~0.5) A 晶体密度方法： 因此, 前三种方法得到的孔穴半径基本相当. Gaussian推荐半径: 严重加大了孔穴半径. 问题: SCRF计算采用何种半径? ;非