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色谱检测技术及应用 * 13.1.2 质谱仪基本组成—离子源 主要作用是使欲分析的样品实现离子化,尤其是中 性物质带上电荷。 其原理和结构如下图: 1. 电子电离源 Electron Ionization (EI)源 2. 化学电离源 Chemical Ionization (CI)源 * 1. 电子电离源(离子源—EI) + + + + : R1 : R2 : R3 : R4 : e + 样品分子电离过程 质谱中最常用的离子源,一般为70 ev电子束,远大于多数有机化合物的电离电位 (7~15 ev),会使相当多的分子离子进一步裂解 主要用于挥发性样品,样品需经过汽化,进入电离区,在70 eV电子撞击下,样品分子可能有四种不同途径形成离子。 样品分子直接与电子作用 * 电子电离源中分子离子及碎片离子的形成 形成分子离子 裂解成碎片离子 裂解重排 裂解碰撞 * 电子电离源的特点: (1) 电离电压:70 eV (3) EI源碎片离子多,结构信息丰富,有标准化合物质谱库。 (4 )样品在气态下电离,不能汽化的样品不能分析,主要用于气-质联用仪。 (5 )有些样品得不到分子离子。 (6) 适用于分子量低于1000的样品。 8.2 质谱仪器 PAHs测定一般用EI * 2. 化学电离源(CI): 有些化合物稳定性差,为了得到分子量可采用化学电离 CI源是通过离子—分子反应而完成的;EI电离是电子直接与样品分子作用; 反应气:一般为甲烷、正丁烷或氨气等,生成(M+H)+,(M-H)+,(M+NH4)+。 PBDEs和OCPs测定一般用CI * * 化学电离源 优点: 准分子离子强度高,便于推算分子量; 缺点: 只适用于易挥发,受热不分解的样品 碎片离子峰少,强度低
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