基础化学概括第14.pdf

第十四章 现代仪器分析简介 首 页 基本要求 重点难点 讲授学时 内容提要 1 基本要求 [TOP] 1.1 熟悉原子吸收光谱法、荧光分析法、色谱法的基本原理；灵敏度和检出限的概念。 1.2 了解原子吸收分光光度计的基本结构和定量分析方法； 荧光光度计的基本结构和定量分析方法； 色 谱分析的塔板理论、定性与定量分析的基本方法。 2 重点难点 [TOP] 2.1 重点 2.1.1 原子吸收光谱法、荧光分析法、色谱法的基本原理。 2.1.2 原子吸收光谱法、荧光分析法、色谱法的常用定量分析方法。 2.2 难点 色谱法分离理论。 3 讲授学时 [TOP] 建议 4 学时 4 内容提要 [TOP] 第一节 第二节 第三节 4.1 第一节 原子吸收光谱法 4.1.1 概述 原子吸收光谱法基于自由原子对辐射的吸收。选择一定波长的辐射光源，使与某一元素原子的基态 和激发态跃迁能级对应，对辐射的吸收导致基态原子数减少。辐射吸收与基态原子浓度有关，即与待测 元素的浓度相关。通过测定辐射的量，可获得样品中某元素的含量。 4.1.2 原理 当光源辐射出含有待测元素特征频率的光穿过试样蒸气时，被蒸气中待测元素基态原子所吸收，辐 射光波强度减弱。原子吸收测量的基本关系式是： A = Kc 1 (14.1) 式中 c 为被测样品的浓度， k 为与实验条件有关的常数。 4.1.3 原子吸收光谱仪 在雾化器中喷成细雾的样品液与燃气混合，送至燃烧器，被测元素在火焰中转化为原子蒸气，其基 态原子吸收光源发射的特征频率，使谱线强度减弱，再经单色器分光后，由光电倍增管接收并经放大器 放大，在读出装置中显示吸光度值或光谱图。 （一）光源 广泛使用的是空心阴极灯。 （二）原子化器 主要作用是将样品中待测元素转变成处于基态的气态原子。 （三）单色器 作用是将空心阴极灯发射的被测元素的共振线与其它发射线分开。常用的是平面光 栅单色仪。 （四）检测系统 主要由检测器、放大器、对数变换器、指示仪表组成。在火焰原子吸收光谱法中， 通常采用光电倍增管为检测器。 4.1.4 测量分析方法 （一）标准曲线法 配制一系列合适浓度的标准溶液， 分别测定吸光度 A 。以 A 为纵坐标， 浓度或含 量 c 为横坐标， 绘制标准曲线。 在相同条件下测定试样的吸光度， 从标准曲线上用内插法求出试样浓度。 （二）标准加入法 当试样组成复杂，标准溶液与试样组成之间差别较大并对测定有明显的影响时， 采用标准加入法。取等量试样 4-5 份，第一份不加被测元素，其余各准确加入一系列已知浓度的被测元 素，依次测定吸光度。作浓度 — 吸光度曲线。当被测试样中不含被测元素，曲线应通过原点；若曲线不 通过原点，说明含有被测元素，其外延线与横坐标交点即为试样中被测元素浓度。 （三）灵敏度和检出限 （1）原子吸收分光光度法的灵敏度 (S) 定义为标准曲线的斜率， A S c (14.2) 在石墨炉法中也常使用特征质量表示灵敏度（绝对灵敏度） ：与吸光度 A =0.0044 （即T=99% ）对应